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1 专题二 基本理论 第 9讲 水溶液中的离子平衡 1(2016上海卷)能证明乙酸是弱酸的实验事实是( ) ACH 3COOH溶液与 Zn反应放出 H2 B0.1 mol/L CH 3COONa溶液的 pH大于 7 CCH 3COOH溶液与 Na2CO3反应生成 CO2 D0.1 mol/L CH 3COOH溶液可使紫色石蕊变红 解析:A.只能证明乙酸具有酸性,不能证明其酸性强弱,错误;B.该盐水溶液显碱性,由 于 NaOH是强碱,故可以证明乙酸是弱酸,正确;C.可以证明乙酸的酸性比碳酸强,但是不能 证明其酸性强弱,错误;D.可以证明乙酸具有酸性,但是不能证明其酸性强弱,错误。 答案:B 2取浓度相同的 NaOH和 HCl溶液,以 32 体积比相混合,所得溶液的 pH等于 12,则 原溶液的浓度为( ) A0.01 mol/L B0.017 mol/L C0.05 mol/L D0.50 mol/L 解析:设原溶液物质的量浓度为 c,混合溶液中 c(OH )10 2 mol/L,则有 102 mol/L ,则 c0.05 mol/L。 3Vc 2Vc3V 2V 答案:C 3(2015广东卷)一定温度下,水溶液中 H 和 OH 的浓度变化曲线如图。下列说法正确 的是( ) A升高温度,可能引起由 c向 b的变化 B该温度下,水的离子积常数为 1.01013 C该温度下,加入 FeCl3可能引起由 b向 a的变化 D该温度下,稀释溶液可能引起由 c向 d的变化 解析:A. c点溶液中 c(OH ) c(H ),溶液呈碱性,升温,溶液中 c(OH )不可能减小。B.由 b点对应 c(H )与 c(OH )可知, KW c(H )c(OH ) 2 1.010 7 1.0107 1.010 14 。C.FeCl 3溶液水解显酸性,溶液中 c(H )增大,因一 定温度下水的离子积是常数,故溶液中 c(OH )减小,因此加入 FeCl3溶液可能引起由 b向 a 的变化。D. c点溶液呈碱性,稀释时 c(OH )减小,同时 c(H )应增大,故稀释溶液时不可能 引起由 c向 d的转化。 答案:C 4(2016大连模拟)下列说法不正确的是( ) A常温下,在 0.1 mol/L的 HNO3溶液中,由水电离出的 c(H )c(CO )23 C25时,AgCl 固体在等物质的量浓度的 NaCl、CaCl 2溶液中的溶度积相同 D冰醋酸中逐滴加水,溶液的导电性、醋酸的电离程度、pH 均先增大后减小 解析:在 0.1 mol/L的 HNO3溶液中,由水电离出的 c(H )为 1013 mol/Lc(CO ),B 正确;温度不变,AgCl 固体的溶度积不变,C 正确;冰醋酸中逐滴加水,23 溶液的导电性先增大后减小;醋酸的电离程度增大,溶液的 pH减小,D 错误。 答案:D 5(2014课标全国卷)一定温度下,下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )(导学 号 58870045) ApH5 的 H2S溶液中, c(H ) c(HS )110 5mol/L BpH a的氨水溶液,稀释到原来的 10倍后,其 pH b,则 a b1 CpH2 的 H2C2O4溶液与 pH12 的 NaOH溶液任意比例混合: c(Na ) c(H ) c(OH ) c(HC2O )4 DpH 相同的CH 3COONaNaHCO 3NaClO 三种溶液的 c(Na ): 解析:A 项中 H2S为二元弱酸,在溶液中分步电离,所以, c(H )110 5 mol/Lc(HS ),错误;B 中弱碱溶液稀释到原来的 10倍,pH 变化小于 1,即 a bH2CO3HClO,所以 pH相同的4 24 CH 3COONaNaHCO 3NaClO,根据越弱越水解的原理,三种盐的浓度应该依次减小,所以钠 离子浓度也依次减小,正确。 答案:D 【考纲再现】 【错题记录】 1.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。 2了解水的电离,离子积常数。 3 3了解溶液 pH的定义。了解测定溶液 pH的方法,能进行 pH的简 单计算。 4了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解 的应用。 5了解难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质。 1(2016西城一模)室温下,分别用 0.1 mol/L溶液进行下列实验,结论不正确的是( ) A向 NaHCO3溶液中通 CO2至 pH7: c(Na ) c(HCO )2 c(CO )3 23 B向 CH3COONa溶液中加入等浓度等体积的盐酸: c(Na ) c(Cl ) C向 NaHSO4溶液中加入等浓度等体积的 Ba(OH)2溶液:pH13 D向氨水中加入少量 NH4Cl固体: 增大 解析: A溶液呈电中性,根据电荷守恒 c(Na ) c(H ) c(HCO )2 c(CO )3 23 c(OH ),室温下溶液的 pH7 为中性, c(H ) c(OH ),所以 c(Na ) c(HCO )2 c(CO3 ),A 项正确;B.因为溶液等体积等浓度,则可推出混合溶液后不水解的 c(Na )和 c(Cl )23 相等,B 项正确;C.设体积为 1 L,则向 0.1 mol/L的 NaHSO4溶液中加入 0.1 mol/L的 Ba(OH) 2溶液 1 L,反应后 c(OH )0.05 mol/L,pH13,C 项错误;D.氨水中存在 NH3H2O NH OH ,加入少量 NH4Cl固体相当于加入 NH ,平衡逆向移动,但移动是微弱4 4 的过程,则 增大,D 项正确。 答案:C 2(2016金华模拟)25时,将 pH均为 2的 HCl与 HX的溶液分别加水稀释,溶液 pH随 溶液体积变化的曲线如图所示。下列说法正确的是( )(导学号 58870143) A稀释前, c(HX)0.01 mol/L B稀释 10倍,HX 溶液的 pH3 C a、 b两点: c(X ) c(Cl ) D溶液的导电性: a b 解析:HX 为弱酸,pH2 时, c(HX)0.01 mol/L,故 A错误;HX 为弱酸,溶液稀释时, HX进一步电离,pH2 的 HX溶液稀释 10倍,HX 溶液的 pH3,故 B错误;盐酸是强酸,完全 电离,HX 为弱酸,部分电离,相同温度下,相同 pH值的盐酸和醋酸溶液,HX 浓度大,溶液稀 释时,HX 进一步电离,其溶液中离子浓度大于盐酸中的离子浓度,所以 a、 b两点: c(X ) 4 c(Cl ),故 C正确;盐酸是强酸,完全电离,HX 为弱酸,部分电离,相同温度下,相同 pH 值的盐酸和醋酸溶液,HX 浓度大,溶液稀释时,HX 进一步电离,其溶液中离子浓度大于盐酸 的离子浓度,溶液的导电性: a b,故 D错误。 答案:C 3(2016四川卷)向 1 L含 0.01 mol NaAlO2和 0.02 mol NaOH的溶液中缓慢通入 CO2, 随 n(CO2)增大,先后发生三个不同的反应,当 0.01 mol n(CO2)0.015 mol 时发生的反应是: 2NaAlO2CO 23H 2O=2Al(OH)3Na 2CO3。下列对应关系正确的是( ) 选项 n(CO2)/mol 溶液中离子的物质的量浓度 A 0 c(Na ) c(AlO ) c(OH )2 B 0.01 c(Na ) c(AlO ) c(OH ) c(CO )2 23 C 0.015 c(Na ) c(HCO ) c(CO ) c(OH )3 23 D 0.03 c(Na ) c(HCO ) c(OH ) c(H )3 解析:A.当 n(CO2)0 时,根据电荷守恒, c(H ) c(Na ) c(AlO ) c(OH ),所以2 c(Na ) c(AlO ) c(OH ),错误;B.当 n(CO2)0.01 mol 时,溶液中溶质为 NaAlO2和2 Na2CO3,因为碳酸酸性强于氢氧化铝,所以偏铝酸根离子水解程度比碳酸根离子强,溶液中离 子浓度应为 c(Na ) c(CO ) c(AlO ) c(OH ),错误;C.当 n(CO2)0.015 mol 时,溶23 2 液中溶质为 Na2CO3,溶液中离子浓度应为 c(Na ) c(CO ) c(OH ) c(HCO ),错误;D.23 3 当 n(CO2)0.03 mol 时,溶液中溶质为 NaHCO3,溶液中离子浓度应为 c(Na ) c(HCO )3 c(OH ) c(H ),正确。 答案:D 4(2015山东卷)室温下向 10 mL 0.1 molL1 NaOH溶液中加入 0.1 molL1 的一元 酸 HA溶液 pH的变化曲线如图所示。下列说法正确的是( ) A a点所示溶液中 c(Na )c(A)c(H )c(HA) B a、 b两点所示溶液中水的电离程度相同 CpH7 时, c(Na ) c(A) c(HA) D b点所示溶液中 c(A)c(HA) 解析:A. a点 NaOH与 HA恰好完全反应,溶液的 pH为 8.7,呈碱性,说明 HA为弱酸,NaA 发生水解反应, c(Na ) c(A )c(HA)c(H ),错误;B. a点 NaA发生水解反应,促进了水的电离,所以 a点水的电离 程度大于 b点,错误;C.根据电荷守恒, 5 c(H )c(Na ) c(OH ) c(A ),pH7,则 c(H ) c(OH ),则 c(Na ) c(A ),错误;D. b 点 HA过量,溶液呈酸性,HA 的电离程度大于 NaA的水解程度,所以 c(A )c(HA),正确。 答案:D 5某些盐能溶解沉淀,利用下表三种试剂进行实验,相关分析不正确的是( ) 编号 分散质 Mg(OH)2 HCl NH4Cl 备注 悬浊液 1 mol/L 1 mol/L A.向中加入酚酞,溶液显红色说明物质的“不溶性”是相对的 B分别向少量 Mg(OH)2沉淀中加入适量等体积的,沉淀均能快速彻底溶解 C混合后发生反应:Mg(OH) 2(s)2NH Mg2 2NH 3H2O4 D向中加入, c(OH )减小,Mg(OH) 2溶解平衡正向移动 解析:使酚酞显红色的溶液呈碱性,说明 Mg(OH)2在水中有一定的溶解,溶解后的 Mg(OH) 2电离使溶液呈碱性,A 项正确;Mg(OH) 2与 NH4Cl溶液反应速率较小,沉淀不能快速彻底溶解, B项错误;NH 结合 Mg(OH)2悬浊液中的 OH ,促进 Mg(OH)2的沉淀溶解平衡正向移动,促使4 Mg(OH)2沉淀溶解,C 项正确;盐酸能够与 Mg(OH)2发生中和反应,促使 Mg(OH)2的沉淀溶解平 衡正向移动,D 项正确。 答案:B 6(2016浙江卷)苯甲酸钠( 缩写为 NaA)可用作饮料的防腐剂。研究表 明苯甲酸 (HA)的抑菌能力显著高于 A 。已知 25 时,HA 的 Ka6.2510 5,H 2CO3的 Ka14.1710 7, Ka24.90 1011。在生产碳酸饮料的过程中,除了添加 NaA外,还需加压充入 CO2气体。下列说法正确 的是(温度为 25 ,不考虑饮料中其他成分)( )(导学号 58870144) A相比于未充 CO2的饮料,碳酸饮料的抑菌能力较低 B提高 CO2充气压力,饮料中 c(A)不变 C当 pH为 5.0时,饮料中 0.16 c( HA)c( A ) D碳酸饮料中各种粒子的浓度关系为: c(H ) c(HCO ) c(CO ) c(OH) c(HA)3 23 解析:A.根据题意,苯甲酸(HA)的抑菌能力显著高于 A ,相比于未充 CO2的饮料,碳酸 饮料的抑菌能力较高,A 项错误;B.提高 CO2充气压力,根据强酸制弱酸原理 CO2H 2OA =HAHCO ,饮料中 c(A)减小,B 项错误;C.当 pH为 5.0时,饮料中3 0.16,C 项正确;D.碳酸饮料中加入的各成分的含量 c( HA)c( A ) c( H )Ka 110 56.2510 5 未知,无法比较各种粒子的浓度关系,D 项错误。 答案:C 6 7(2016天津卷)室温下,用相同浓度的 NaOH溶液,分别滴定浓度均为 0.1 molL1 的三种酸(HA、HB 和 HD)溶液,滴定曲线如图所示,下列判断错误的是( ) A三种酸的电离常数关系: KHA KHB KHD B滴定至 P点时,溶液中: c(B ) c(Na ) c(HB) c(H ) c(OH ) CpH7 时,三种溶液中: c(A ) c(B ) c(D ) D当中和百分数达 100%时,将三种溶液混合后: c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H ) 解析:根据起点 pH:HAHBHD 知酸性:HAHBHD,根据酸性越强,酸的电离常数越 大,则 KHA KHB KHD,故 A项正确; P点时根据横坐标中和百分数为 50%知 c(HB) c(NaB) 11,根据纵坐标 pH7 知酸的电离程度大于盐的水解程度,故 B项正确;根据电荷守恒 c(Na ) c(H ) c(A ) c(OH )和 pH7 知 c(Na ) c(A ),同理 c(Na ) c(B )、 c(Na ) c(D ),根据中和原理知溶液显中性时需要的 NaOH的量不同,故 c(Na )不相同,则 c(A )、 c(B )、 c(D )三者不相同,C 项错误;当中和百分数都达到 100%时,溶液为 NaA、NaB、NaD 的混合溶液,则 c(OH ) c(HA) c(HB) c(HD) c(H ),即 c(HA) c(HB) c(HD) c(OH ) c(H ),D 项正确。 答案:C 8(2016湛江模拟)弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡和难溶物的溶解平衡均属于 化学平衡。 .已知 H2A在水中存在以下平衡: H2A=H HA ,HA H A 2 。 (1)常温下 NaHA溶液的 pH_(填序号),原因是 _。 A大于 7 B小于 7 C等于 7 D无法确定 (2)某温度下,若向 0.1 mol/L的 NaHA溶液中逐滴滴加 0.1 mol/L KOH溶液至溶液呈中性 (忽略混合后溶液的体积变化)。此时该混合溶液中的下列关系一定正确的是_。 A c(H )c(OH )1.010 14 B c(Na ) c(K ) c(HA )2 c(A2 ) C c(Na )c(K ) D c(Na ) c(K )0.05 mol/L 7 (3)已知常温下 H2A的钙盐(CaA)的饱和溶液中存在以下平衡:CaA(s) Ca2 (aq) A 2 (aq) H0。若要使该溶液中 Ca2 浓度变小,可采取的措施有_。 A升高温度 B降低温度 C加入 NH4Cl晶体 D加入 Na2A固体 .含有 Cr2O 的废水毒性较大,某工厂废水中含 5.0103 mol/L的 Cr2O 。为了使27 27 废水的排放达标,进行如下处理: Cr2O Cr3 、Fe 3 Cr(OH3)、Fe(OH) 327 绿 矾 H 石 灰 水 (1)该废水中加入绿矾和 H ,发生反应的离子方程式为_。 (2)若处理后的废水中残留的 c(Fe3 )2.010 13 mol/L,则残留的 Cr3 的浓度为 _。 (已知: KspFe(OH)34.010 38 , KspCr(OH)36.010 31 ) 解析:.H 2A在水中的一级电离进行完全,则 HA 不水解只电离,故 NaHA溶液呈酸性。 HA 在水中部分电离,0.1 mol/L 的 NaHA溶液中 c(H )小于 0.1 mol/L,加入 0.1 mol/L KOH 溶液至溶液呈中性时消耗的 KOH溶液体积小于 NaHA溶液体积,则混合溶液中 c(Na )c(K );由电荷守恒知, c(Na ) c(K ) c(H ) c(HA )2 c(A2 ) c(OH ),且 c(H ) c(OH ),则 c(Na ) c(K ) c(HA )2 c(A2 );水的离子积与温度有关;混合液中 c(Na )0.05 mol/L;降温、增大 c(A2 )都能使平衡 CaA(s) Ca2 (aq)A 2 (aq)左 移。.废水中加入绿矾和 H ,根据流程图,可知发生的是氧化还原反应,配平即可。 c(Cr3 ) /c(Fe3 ) c(Cr3 )c3(OH )/c(Fe3 )c3(OH) KspCr(OH)3/KspFe(OH)31.510 7, 故 c(Cr3 )3.010 6 mol/L。 答案:.(1)B NaHA 只能发生电离,不能发生水解 (2)BC (3)BD .(1)Cr 2O 6Fe 2 14H =2Cr3 6Fe 3 7H 2O (2)3.010 6 mol/L27 9(2015天津卷,改编)FeCl 3在溶液中分三步水解: Fe3 H 2O Fe(OH)2 H K1 Fe(OH)2 H 2O Fe(OH) H K22 Fe(OH) H 2O Fe(OH)3H K32 (1)以上水解反应的平衡常数 K1、 K2、 K3由大到小的顺序是 _。 (2)通过控制条件,以上水解产物聚合,生成聚合氯化铁,离子方程式为: xFe3 yH2O Fex(OH) yH( 3x y) y 欲使平衡正向移动可采用的方法是(填序号)_。 a降温 b加水稀释 c加入 NH4Cl d加入 NaHCO3 8 (3)室温下,使氯化铁溶液转化为高浓度聚合氯化铁的关键条件是 _。 (4)天津某污水处理厂用聚合氯化铁净化污水的结果如图所示。由图中数据得出每升污水 中投放聚合氯化铁以 Fe(mg/L)表示的最佳范围约为_mg/L。 解析:(1)铁离子的水解分为三步,且水解程度逐渐减弱,所以水解平衡常数逐渐减小, 则 K1K2K3; (2)因水解为吸热反应,所以降温,平衡逆向移动;加水稀释,水解平衡正向移动;加入 氯化铵,氯化铵溶液为酸性,氢离子浓度增大,平衡逆向移动;加入碳酸氢钠,则消耗氢离子, 氢离子浓度降低,平衡正向移动,所以答案选 bd; (3)从反应的离子方程式中可知,氢离子的浓度影响高浓度聚合氯化铁的生成,所以关键 步骤是调节溶液的 pH。 (4)由图象可知,聚合氯化铁的浓度在 1820 mg/L 时,去除率达到最大值,污水的浑浊 度减小。 答案:(1) K1K2K3 (2)bd (3)调节溶液的 pH (4)1820 10在含有弱电解质的溶液中,往往有多个化学平衡共存。 (1)一定温度下,向 1 L 0.1 mol/L CH3COOH溶液中加入 0.1 mol CH3COONa固体,则溶液 中 _(填“增大” “不变”或“减小”);写出表示该混合溶 c( CH3COO ) c( H )c( CH3COOH) 液中所有离子浓度之间的一个等式_。 (2)土壤的 pH一般在 49 之间。土壤中 Na2CO3含量较高时,pH 可高达 10.5,试用离子 方程式解释土壤呈碱性的原因_ _。 加入石膏(CaSO 42H2O)可以使土壤碱性降低,有关反应的化学方程式为 _ _。 (3)常温下在 20 mL 0.1 mol/L Na2CO3溶液中逐滴加入 0.1 mol/L HCl溶液 40 mL,溶液 中含碳元素的各种微粒(CO 2因逸出未画出)物质的量分数(纵轴)随溶液 pH变化的部分情况如图 所示。 9 回答下列问题: 在同一溶液中,H 2CO3、HCO 、CO _(填“能”或“不能”)大量共存;3 23 当 pH7 时,溶液中含碳元素的主要微粒为_,溶液中各种离子的物质的量 浓度的大小关系为_ _; 已知在 25时,CO 水解反应的平衡常数即水解常数 Kh 2.010 4 mol/L,23 当溶液中 c(HCO ) c(CO )21 时,溶液的 pH_。3 23 解析:(1) K , K仅受温度影响。由电荷守恒得 c(CH3COO ) c(OH ) c(H ) c(Na )。 (2)土壤呈碱性,是因 CO 水解显碱性所致。利用沉淀的转化与生成规律,CaSO 4转化为23 更难溶的物质 CaCO3 Na2CO3CaSO 42H2O=CaCO3Na 2SO42H 2O。 (3)通过观察图象求解问。中 c(OH )1.010 4 mol/L,则 c(H ) 1.010 10 mol/L,pH10。 答案:(1)不变 c(CH3COO ) c(OH ) c(H ) c(Na ) (2)CO H 2O HCO OH Na 2CO3CaSO 42H2O CaCO3Na 2SO42H 2O23 3 (3)不能 HCO 、H 2CO3 c(Na )c(Cl )c(HCO )c(H ) c(OH ) 103 3 11在高中阶段化学学科中所涉及的平衡理论主要包括:化学平衡、电离平衡、水解平衡 和难溶电解质溶解平衡四种,均符合勒夏特列原理,它们在工农业生产中都有广泛的应用。请 回答下列问题: (导学号 58870145) .工业生产尿素的原理是以 NH3和 CO2为原料合成尿素 CO(NH2)2,反应的化学方程式为: 2NH3(g)CO 2(g) CO(NH2)2(l)H 2O(l) (1)已知该反应的平衡常数 K195 K165 ,则该反应的 H_0(填“” “”或 “”)。 (2)一定温度和压强下,若原料气中的 NH3和 CO2的物质的量之比(氨碳比) n(NH3)/n(CO2) x,如图是氨碳比( x)与 CO2平衡转化率( )的关系。 随着 x增大的原因是 _ _; B点处,NH 3的体积分数为_%(保留小数点后一位)。 10 (3)取一定量的 NH3和 CO2放在一个带活塞的密闭真空容器中在一定温度下反应达平衡,若 在恒温、恒容下充入气体 He,CO(NH 2)2(l)的质量_(填“增加” “减小”或“不变”)。 .(1)某温度下,纯水中 c(H ) 2.010 7 mol/L,该温度下,0.9 mol/L NaOH 溶液 与 0.1 mol/L HCl溶液等体积混合(不考虑溶液体积变化)

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