用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化剂

CN 103184051 A说明书4/4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请3(10)申请公布号 CN 103184051 A (43)申请公布日2013. 07. 03(21) 申请号201210007618. 1(22) 申请日2012.01.01(71)申请人天津三环乐喜新材料有限公司地址300457天津市塘沽区经济技术开发区 洪泽路22号申请人北京中科三环高技术股份有限公司(72)发明人白晓刚潘广麾(74)专利代理机构北京航忱知识产权代理事务 所（普通合伙）11377代理人陈立航(51) Int. Cl.C09K 15/06200&. 01)权利要求书1页说明书4页H01F /W57(2006. 01)(54)发明名称用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化剂(57)摘要本发明提供一种用于烧结钕铁硼永磁材料制 备的防氧化剂，其特征在于，所述防氧化剂由丁烷 基酚聚氧乙烯醚、C6脂肪酸甲脂乙氧基化物和异 构十三醇聚氧乙烯醚中的一种或多种与油酸、聚 乙二醇、山梨醇、脱水山梨醇和单硬脂酸甘油酯中 的一种或多种组合而成。本发明的防氧化剂在中 温时容易挥发，能防止钕铁硼粉末被氧化，并能保 证制备的钕铁硼永磁材料具有优异的磁性能。1. 一种用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化剂，其特征在于，所述防氧化剂由丁烷 基酚聚氧乙烯醚、C6脂肪酸甲酯乙氧基化物和异构十三醇聚氧乙烯醚中的一种或多种与油 酸、聚乙二醇、山梨醇、脱水山梨醇和单硬脂酸甘油酯中的一种或多种组合而成。2. 根据权利要求1所述的防氧化剂，其特征在于，所述防氧化剂与钕铁硼粉末的重量 百分比为0. 010. 5%。用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化剂技术领域0001本发明涉及一种防氧化剂，特别是一种用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化 剂。背景技术0002近年来钕铁硼（NdFeB)永磁材料的应用和发展十分迅速，该材料主要是由稀土金 属钕、铁和硼等元素通过粉末冶金工艺制备而成。作为目前磁性最强的材料，钕铁硼永磁材 料已经广泛应用于电镀器件、机械、医疗、汽车等诸领域，应用前景十分广阔。烧结钕铁硼永 磁材料的制造方法通常包括熔炼、制粉、压型、烧结等步骤。熔炼是指在氩气保护下，通过中 频感应电流作用，将坩埚中的原料加热熔化，并因涡流的搅拌作用而使成分趋于均匀一致。 制粉的目的是将大块的合金锭或合金片破碎成微细的平均粒度为35 ii m的粉末，每个颗 粒都是单晶体以充分利用其磁晶各向异性。压型步骤包括将初压松装的微粉经过磁场取 向，使所有微粉的易轴沿磁体充磁方向成定向分布，然后再经压制成型将易轴在充磁方向 上固定下来。在制造烧结钕铁硼永磁材料的过程中存在以下三个主要的问题：钕铁硼粉末 在空气中或转序过程中易被氧化；在取向过程中流动性差，影响分散均匀性；在压型过程 中，粉末颗粒之间由于静磁作用而团聚，影响永磁体的最终磁性能。为了解决上述问题，在 制造烧结钕铁硼永磁材料时通常使用有机添加剂，有机添加剂需要具有以下特性：第一、能 将钕铁硼粉末颗粒包覆起来，在它们表面形成均匀、致密的有机薄膜，也就是说有机添加剂 的流动性要好，包覆能力要强，而且与钕铁硼粉末颗粒的湿润角要小，使混料更容易，薄膜 更均匀致密。第二、在粉末颗粒表面形成的薄膜能维持一定的时间而起到防止氧化和润滑 的作用，也就是说有机添加剂在常温下比较稳定，难挥发、不分解、不吸潮。第三、有机添加 剂在粉末颗粒烧结前能被除去，也就是说有机添加剂在中温时比较容易挥发，挥发残留物 要尽量少，添加剂中不能含有对磁体性能有害的元素。另外，在整个工艺过程中，有机添加 剂不可避免地要与人体和设备接触，或经挥发进入空气而进入人体的呼吸系统，所以有机 添加剂的毒害性、腐蚀性也是影响有机添加剂使用前景的一个重要因素。综上所述，用于烧 结钕铁硼永磁材料生产的优良有机添加剂应具备以下特性：流动性好、包覆能力强、与钕铁 硼粉末润湿角小；常温下比较稳定，中温时容易挥发；无毒害作用、无腐蚀性。0003 CN1450569公开了一种烧结钕铁硼的制造方法。在该方法中，烷烃添加剂以喷雾 方式被加入到钕铁硼粉料中，从而改善了钕铁硼粉的颗粒流动性、阻隔了空气与粉末颗粒 的接触、增加了颗粒的疏水性，实现了钕铁硼粉末的防氧化、防潮的要求，使得钕铁硼压制 生坯可暴露在大气中；这种添加剂的使用还使得钕铁硼粉末在取向模压时具有良好的自动 称重精度和入模腔后的分散均匀性，采用体积法定量松装密度均匀。另外，由于添加剂的粘 结作用，使得压制后的生坯密度得以大幅度提高（ 3. 8g/cm3),生坯致密性好，刚性明显增 强，且不易破碎。但是上述方法中使用的添加剂种类单一，从而无法对添加剂进行优化和组 合；烃类添加剂不能很好地满足流动性好、包覆能力强、与钕铁硼粉末润湿角小、常温下稳 定、中温时易挥发的要求。CN 103184051 A说明书3/4页发明内容0004本发明的目的是提供一种用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化剂，该防氧化剂 流动性好、包覆能力强、常温下稳定、中温时易挥发。0005为了实现上述目的，本发明提供一种用于烧结钕铁硼永磁材料制备的防氧化剂， 所述防氧化剂由丁烷基酚聚氧乙烯醚、C6脂肪酸甲酯乙氧基化物和异构十=醇聚氧乙烯醚 中的一种或多种与油酸、聚乙二醇、山梨醇、脱水山梨醇和单硬脂酸甘油酯中的一种或多种 组合而成。0006本发明的防氧化剂在中温时容易挥发，能防止钕铁硼粉末被氧化，并能保证制备 的钕铁硼永磁材料具有优异的磁性能。具体实施方式0007为了更进一步说明本发明，现结合实施例详细说明如下。所说明的实施例仅用于 说明本发明，并非用于限定本发明。0008实施例10009将丁烷基酚聚氧乙烯醚和油酸的混合物0. 1克与1公斤钕铁硼粗粉均匀混合。共 配制三份这样的混合物样品。将一份样品进行减压蒸馏，具体为先抽至真空，真空度与烧结 真空度相同，然后在这个真空度下于120C蒸馏1小时，蒸馏完成后称重，计算出减压蒸馏 前后样品的质量变化率。将第二份样品于120C在空气中放置1小时，冷却至常温后称重， 计算放置前后的质量变化率。将第三份样品按照制备烧结钕铁硼永磁材料的一般方法进行 制粉、压型、烧结，测试所得永磁材料的磁能积。上述试验的结果见表1。0010实施例20011将C6脂肪酸甲酯乙氧基化物（FMEE)和聚乙二醇的混合物5. 0克和1公斤钕铁硼 粗粉均匀混合。共配制三份这样的混合物样品。将一份样品按照实施例1的方法进行减压 蒸馏、称重，计算出减压蒸馏前后样品的质量变化率。将第二份样品按照实施例1的方法放 置在空气中、称重，计算放置前后的质量变化率。将第三份样品按照制备烧结钕铁硼永磁材 料的一般方法进行制粉、压型、烧结，测试所得永磁材料的磁能积。上述试验的结果见表1。 0012实施例30013将异构十三醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇、脱水山梨醇和单硬脂酸甘油酯的混合物2. 2 克和1公斤钕铁硼粗粉均匀混合。共配制三份这样的混合物样品。将一份样品按照实施例 1的方法进行减压蒸馏、称重，计算出减压蒸馏前后样品的质量变化率。将第二份样品按照 实施例1的方法放置在空气中、称重，计算放置前后的质量变化率。将第三份样品按照制备 烧结钕铁硼永磁材料的一般方法进行制粉、压型、烧结，测试所得永磁材料的磁能积。上述 试验的结果见表1。0014实施例40015将丁烷基酚聚氧乙烯醚、脱水山梨醇和单硬脂酸甘油酯的混合物1. 2克和1公斤 钕铁硼粗粉均匀混合。共配制三份这样的混合物样品。将一份样品按照实施例1的方法进 行减压蒸馏、称重，计算出减压蒸馏前后样品的质量变化率。将第二份样品按照实施例1的 方法放置在空气中、称重，计算放置前后的质量变化率。将第三份样品按照制备烧结钕铁硼永磁材料的一般方法进行制粉、压型、烧结，测试所得永磁材料的磁能积。上述试验的结果 见表1。0016实施例50017将丁烷基酚聚氧乙烯醚和单硬脂酸甘油酯的混合物5克和1公斤钕铁硼粗粉均匀 混合。共配制三份这样的混合物样品。将一份样品进行减压蒸馏、称重，计算出减压蒸馏前 后样品的质量变化率。将第二份样品放置在空气中、称重，计算放置前后的质量变化率。将 第三份样品按照制备烧结钕铁硼永磁材料的一般方法进行制粉、压型、烧结，测试所得永磁 材料的磁能积。上述试验的结果见表1。0018实施例60019将丁烷基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇、山梨醇、脱水山梨醇和单硬脂酸甘油酯的混合 物5. 1克和1公斤钕铁硼粗粉均匀混合。共配制三份这样的混合物样品。将一份样品按照 实施例1的方法进行减压蒸馏、称重，计算出减压蒸馏前后样品的质量变化率。将第二份样 品按照实施例1的方法放置在空气中、称重，计算放置前后的质量变化率。将第三份样品 按照制备烧结钕铁硼永磁材料的一般方法进行制粉、压型、烧结，测试所得永磁材料的磁能 积。上述试验的结果见表1。0020对比例10021取两份分别重1公斤的钕铁硼粗粉样品。将一份样品于120C在空气中放置1小 时，冷却至常温后称重，计算放置前后的质量变化率。将另一份样品按照制备烧结钕铁硼永 磁材料的一般方法进行制粉、压型、烧结，测试所得永磁材料的磁能积。上述试验的结果见 表1。00241是实施例16和对比实施例1试验结果的数据。实施例编号质量变化率质量变化率磁能积(%)(%)(MGOe)实施例19511033.5实施例29810