水果中乐果残留的测定方法 毕业设计.doc

水果中乐果残留的测定方法摘 要 乐果是最常见的有机磷类杀虫剂,它的性质及中毒机理,是抑制胆碱酯酶活性,造成组织乙酰胆碱的积聚,引起胆碱能受体活性紊乱,用来防治水果中的害虫,综合比较水果中乐果残留的各种检测方法，建立气相色谱分析法，该法具有提高灵敏度和准确性等优点，是一种很好的检测水果中乐果残留的方法。关键字 农药残留 气相色谱法 乐果 前言农药在农业的发展中起着重要的作用，在可以提高农作物的产量的同时，对环境也造成了严重的污染，在农药的环境污染事故中，最重要的是农药对人体的污染中毒事故，据不完全统计1，全世界每年有200万人中毒，其中死亡约4万人。统计资料显示，在我国农药中毒、死亡事故中，杀虫剂约占80%左右的比例，而在杀虫剂中，又以高毒有机磷为主，占90%以上，其主要品种有：甲胺磷、甲基对硫磷、硫磷、氧乐果、乐果等等。由于农药污染对人类造成的危害性，目前发达国家都严格实行了果蔬出售前的农药残留检测，我国已制定了79中农药在32类农副产品中197项农药最高残留限量（mrl）的国家标准2，其中有关乐果的残留最高限量标准如下（注：m g /k g=毫克 / 千克：乐果1 m g /k g；）近年来农药残留快速检测技术发展很快，但仍然存在很多的缺陷，如准确度不高、体现性差，仅能用于定性分析等缺点，而气相色谱法3会提高灵敏度和准确性，且分析速度快，是一种很好的检测水果中乐果残留的方法。色谱法是一种物理或物理化学分离分析方法，先将混合物中各组分分离而后逐个分析，是分析化合物有力手段。具有高灵敏度、高选择性、高效能、分析速度快、应用范围广等优点。有机磷农药4主要用作农业杀虫剂，其杀虫效果好，残留期较短，多数属于中毒或低毒，少数属于高毒类。有机磷杀虫剂大多为油状体，遇碱性物质能迅速分解，很容易因呼吸、吞服和经皮肤接触吸收，进入人体后的有机磷农药通过血液、淋巴可很快运送至全身各个器官，以肝脏含量最多5。农药残留分析方法主要有以下几类：1.化学分析法6，该法易受干扰，灵敏度低；2.酶分析法，缺点试剂不易保存；3.生物毒性检测法，专一性较差，准确性不高等等。由于色谱分析法具有选择性好，可以同时进行定性定量分析，准确度和灵敏度都高的特点在现代分析技术中应用广泛，利用样品混合物中各组分理、化性质的差异，各组分程度不同的分配到互不相溶的两相中。当两相相对运动时，各组分在两相中反复多次重新分配，结果使混合物得到分离。可以运用气相色谱法对水果中乐果残留进行检测。1.制样1.1试样的制备1 kg,取可食部分,经组织捣碎机捣碎后,混匀。均分成两份,装入洁净容器内,作为将所取原始样品缩分出约试样,密封,并标明标记。1.2试样保存 将试样于-18冷冻保存。注：在抽样和制样的操作过程中,必须防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。2.测定方法2.1方法提要 用丙酮-硫酸钠溶液提取试样中残留的乐果。再用二氯甲烷提取,提取液经脱水后通过弗罗里 硅土柱净化。用配有火焰光度检测器的气相色谱仪测定,外标法定量。2.2试剂和材料 二氯甲烷：分析纯，重蒸馏。丙酮：分析纯，重蒸馏。无水硫酸钠：分析纯,650灼烧4h，冷却后贮于干燥器内。弗罗里硅土：在650灼烧6h以上,放入干燥器中保存。用前再在130下活化5h,冷却至室温,加入3的重蒸馏水脱活,振摇1 h后,置密封容器中,放置过夜。硫酸钠溶液：饱和水溶液。乐果标准品：纯度99。乐果标准溶液：准确称取适量乐果标准品,用二氯甲烷配成浓度为0.100 mg/ml的标准贮备液。乐果混合标准贮备液：根据需要,分别准确吸取乐果标准贮备液,配成适用的混合标准贮备溶液。混合标准工作液：准确吸取混合标准贮备液,用二氯甲烷配成适用浓度的混合标准工作液。2.3仪器和设备 气相色谱仪：配有火焰光度检测器,磷滤光片(526 nm)。微量注射器：10l。组织捣碎机：20000r/min,1000ml玻璃罐。弗罗里 硅土柱：200mm15mm(id)玻璃柱,底部填少许玻璃棉,再依次填装2 cm高的无水硫酸钠,8g弗罗里 硅土(3.2.4)及2cm高的无水硫酸钠。无水硫酸钠柱：筒形漏斗柱,内装5cm高的无水硫酸钠。抽 滤 瓶：200ml；布氏漏斗：直径79cm；分液漏斗：250 ml；浓缩器；振荡器。2.4测定步骤2.4.1提取 称取捣碎混匀的试样约50 g(精确到0.1 g)于500 ml具塞锥形瓶中,加入70 ml丙酮、30 ml硫酸钠溶液，于振荡器上振荡30 min,然后倒入铺有双层致密滤纸的布氏漏斗中抽滤。用25 m l丙酮-硫酸钠溶液(73)分数次洗涤锥形瓶及残渣,并抽 滤之。合并滤液。准确量取二分之一体积滤液, 置于250ml分液漏斗中, 分别用50、30ml二氯甲烷提取,每次振摇10 min。将提取液通过无水硫酸钠柱脱水,收集流出液于接收瓶中。用10ml二氯甲烷淋洗无水硫酸钠柱,合并淋洗液于接收瓶中。92.4.2净化 将上述提取液 转移至弗罗里 硅土柱(3.3.4)中,以2ml/min流速流出,收集流出液于浓缩瓶中。用约20ml二氯甲烷分两次淋洗柱子,合并流出液于浓缩瓶中。在低于70水浴中浓缩至约2ml,将其转移至刻度试管中,以二氯甲烷洗涤浓缩瓶并定容至10ml供测定。102.4.3测定 色谱条件 色谱柱：玻璃柱,3 m2 mm(id)，填充物为6.1(m/m)dc-2001.0(m/m)qf-1,涂于chromosorb w aw-dmcs(80100目)上；色谱柱温度：210;进样口温度：230;检测器温度：230;氮气：纯度99.99,70 m l/min;氢气：65 m l/min;空气：62ml/min。色谱测定 根据样液中农药含量情况,选定峰高相近的混合标准工作溶液。混合标准工作液和样液中农药响应值均应在仪器检测线性范围内。对混合标准工作溶液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下,进样2l,乐果保留时间约为1.8min。2.4.4空白试验 除不加试样外,按上述测定步骤进行。2.5结果计算和表述用色谱数据处理机或按下式计算试样中乐果残留含量：hcvxh s m式中：x试样中乐果残留量,mg/kg；h样液中乐果的峰高,mm； h s混合标准工作溶液中乐果的峰高,mm； c混合标准工作溶液中乐果的浓度, g/ml;v样液最终定容体积,m l；m最终样液所相当的试样量,g。注：计算结果需扣除空白值。结论乐果微溶于水，可溶于大多数有机溶剂，属剧毒类农药，由于其制虫 效果显著，深受农民欢喜。但由于乐果的过量使用，已严重影响农产品品质，因农药残留引起的食物中毒事件时有发生，同时也对我国的农产品出口产生严重的影响，农药残留问题已经成为中国，甚至全球的热点问题。解决问题的关键之一就是要建立良好的农产品残留管理及检测体系。参考文献1林玉锁主编.农药环境污染调查与诊断技术.北京化学工业出版社.2003.4-52中国标准出版社第一编辑社遍.农药残留国家标准汇编.中国标准出版社.19993.林秋萍,贾斌,王铁良,郭丽萍.气相色谱法测定蔬菜中多种农药残留j. 河南农业科学. 2003(10) 4沈慧麟.顾祖维.吴宜群.生物监测理论基础与应用.北京医科大学.中国协和医科大学联合出版社.1996.184-1855林玉锁主编. 农药环境污染调查与诊断技术.北京化学工业出版社.2003.51-556金伟.农药残留快速检测体系研究及仪器开发硕士学位论文.华中科技大学.20037董超.史延茂.张丽萍等.采用植物酯酶测定农药残留的研究.2001.40（9）：19-218陈石榕.中国果业信息.2006年01期9.郜红建，蒋新，常江，张自立.加速溶解提取-气象色谱法测定蔬菜中的有机氯农药j.生态环境.2007（01）10.郜红建,蒋新,王芳，卞永荣，赵振华，王代长，焦文涛.叶类蔬菜有机氯农药的残留测定过程中的提取和净化j.环境化学。2004（05） 致谢历时一个月的时间终于把这篇设计完成了，在写毕业设计的过程中遇到了很多困难和障碍，但都在同学和指导老师的帮助下完成