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3、无规运动的 总能量-内能 的函数,其全微分为 由开放系热力学关系, 将 与化学势的关系 巨配分函数的对数 前面的讨论和有关公式完全适用 不考虑分子的内部结构,因此只有平动自由度 分子可能的微观状态数为 确定拉氏乘子 小的情况下, 保留展开的第一项相当于将费米(玻色)分布近似为玻尔 兹曼分布。在弱简并的情形,保留两项。 第一项是内能,第二项是由微观粒子全同性原理引起的量子统计 关联所导致的附加内能。在弱简并情形下附加内能的数值是小的。 处在任一能级上的粒子数都不能取负值 理想玻色气体的化学势必须低于粒子最低能级的能量。 如果取最低能级为能量的零点 化学势 在足够高的温度下,处在能级 而 第二项是各激发能级的粒子数密度 随温度的变化如图所示 定容热容量为 空窖内的辐射场可以分解为一系列单色平面波的叠加。如果采 用周期性边界条件,单色平面波的电场分量为 到 的圆频率范围内,光子的量子态数为: 从波动的观点看,这意味着空窖中几乎不存在高频的电磁辐射。 引入变量 ,上式可化为 因此 将能量均分定理用于有效电子,每一有效电子对热容量的贡献为 ,则金属中自由电子
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