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第三章:土壤中C、N、S、P、F、Se 、I 与土壤环境质量 土壤磷素与环境 主要内容 生态系统磷的循环图 磷的概述 土壤全磷、我国及世界土壤磷素平衡 土壤有效磷 土壤磷的分级及危害 农业非点源P的评价 生态系统磷循环 磷的概述 磷是植物生长发育的必需营养元素之一、参与 组成植物体内许多重要化合物、是植物体生长 代谢过程不可缺少的。植物所利用的磷素,主 要来源于土壤,土壤中磷的总含量在0.02-0.2 (P2O5 0.05-0.46),与其它大量营养元素 相比较低。 据全国土壤普查资料估算,我国有23的土壤 缺磷。缺磷的主要原因是由于土壤有效磷含量 不足,施入土壤的大量磷素在土壤中以无效态 储备起来。磷肥的当季利用率一般只有10一 25,不能满足一般作物的生理需求。 土壤全磷含量 土壤全磷含量,从世界范围来看, 大体在20005000gg范围内,平均 为500gg。我国土壤的全磷含量大部 分变化在2001100 gg之间 我国不同土壤的含磷量 我国农田不同施磷条件下土壤 全磷的变化 土壤溶液中的磷 土壤溶液中的磷主要以HPO42-和H2PO4- 两种离子存在,这两种离子的比例决定 于环境溶液的pH值 土壤磷素 土壤磷素分为无机态磷和有机态磷两大类。一般,土 壤中的无机磷是土壤磷的主体,可占旱地土壤全磷量 的70以上。在水稻土中有机磷比重略高无机磷约 占5570%。 无机磷(Pi)几乎全部为正磷酸盐,根据其所结合的主 要阳离子的不同,可分为: (1)CaP,它是石灰性土壤中磷酸盐的主要形态; (2)FeP、A1P,在酸性土壤中,这一类磷酸盐占无 机磷的很大部分; (3)OP,闭蓄态磷,是以氧化铁胶膜包被的磷酸盐, 其溶解度小,在没有除去其外层铁质包膜前,很难发 挥其效用。 有机磷 有机磷含量与土壤有机质正相关,平均约 占土壤全磷量的1050,在有机质含量高的 黑土中,有机磷可达全磷量的6070。而我 国南方侵蚀性红壤中,有机质含量多低于1 ,其有机磷含量只占全磷量的10以下。 土壤有效磷测定方法 Bray-kurtzl(0.025mol L-1 HCl+0.03mol L-1 NH4F)法磷 0lsen(0.5mol L-1 NaHC03,pH8.5)法磷; Mehlich (0.2mol L-1 CH3C00H+0.25mol L-1 NH4N03+0.015mol L -1 NH4F十0.013mol L-1 HN03+0.001mol L-1 EDTA)法磷; Morgan(0.72mol L-1 NaOAc十0.52mol L-1 CH3C00H,pH4.8)法 磷、 VerMont1(1.25mol L-1NH40Ac,pH4.8)法磷 VerMont2(1.25mol L-1NH40Ac + 0.03mol L-1NH4F,pH4.8)法磷 ; 滤纸条法磷; 0.1mol L-1NaOH提取磷; 蒸馏水提取态磷; 0.01mol L-1CaCl2提取磷(CaCl2)。 我国一些省市土壤有效磷的变化 土壤磷分级 较为合理土壤磷素分级方法应该包 括对无机磷、转性和稳定性有机磷的区 分,更有助于全面估计土壤无机态磷和 有机态磷有效性程度 Hedley分级法 Guppy分级法 Hedley分级法 Hedley等1982年提出的分级方法,是目前较为合 理、较具说服力的土壤磷素分级方法,已被越来越多 的学者采用和发展,简述如下: (1)树脂交换态磷(ResinP):用阴离子交换树脂代换 出的磷,这一部分磷是与土壤溶液磷处于平衡状态的 土壤固相无机磷,所以它是充分有效的,在土壤溶液 磷被吸收之后,它可迅速进行补充,这部分磷构成了 土壤活性磷的大部分。 (2)NaHC03提取态磷(NaHC03P):包括无机态和有机态 两部分,无机部分主要是吸附在土壤表面的磷,有机 部分主要是易于矿化的可溶性有机磷。 (3)微生物细胞磷:先用氮仿处理,将土壤中微生物细 胞中的磷溶解出来,再用NaHC03溶液提取,然后减去 NaHC03溶液磷的差值。这部分的磷主要是溶解的微生 物细胞磷,也包括有机和无机两部分。在某些条件下 ,它们可以较快的矿化后为作物利用。 (4)NaOH溶性磷:用0.1mol/L NaOH提取,它们是以化 学吸附作用吸附于土壤Fe、Al表面的磷。它也包括有 机和无机两部分。 (5)土壤团聚体内磷(超声P):土壤先经超声分散,然 后用NaOH提取的磷,也包括有机和无机两部分。主要 是存在于土壤团聚体内表面的磷。 (6)磷灰石型磷(HCl-P):用1molL盐酸提取,在石灰 性土壤中主要提取的是磷灰石型磷,但在高度风化的 土壤(如红壤)中也能提取部分闭蓄态磷。 (7)残留磷:在以上各试剂中不能提取的比较稳定的磷 ,也包括有机和无机两部分。 Hedley分级示意图 (1)05g过100目的土壤样品移入50m1离心试管中,加30m1去离子水, 加入两小袋NaCl饱和阴离子交换树脂,振荡16h,移去树脂袋,并在 30m10.7MNaCl溶液中振荡1h,用孔雀绿法测定Pi,ICP法测定总P(Pt)。 所测定的即为Resin-P。 (2)加入1m114M NaCl于上述离心管,100g下离心30min,弃出上清液, 向所得的土壤残渣加入30m10.5M NaCO3镕液,振荡过夜。900g下离心 30min,上清液用于Pi和Pt的测定。取0.3加上清液加2.4m1去离子水并 逐滴加入0.1加的浓HCl,用孔雀绿法测定Pi。ICP法测定Pt。所测定的P 即为NaCO3-P; (3)土壤残渣加入30毫升0.1M Na0H与1m14MNaCl,振荡16h,900g下离心 30min,上清液用于Pi和Pt的测定。ICP法测定Pt。取3.0m1上清液于 10m1离心管并加0.05m1浓HCl,摇匀,放置lh,900g下离心2min以除去 絮凝的有机质。此上清液稀释10倍,用孔雀绿法测定Pi,所测定的P即 为NaOH-P; (4)土壤残渣加入30ml1.0 M HCl,振荡过夜。土壤残渣全部转移于75 ml消煮管(用去离子水洗),放置过夜,取0.3m1上清液并加入2.7m1去离 子水,用于测定HCl-Pi (5)倒去上述消煮管中多余的水,只留下2-3m1,加入0.5M MgS04和5 ml H2S04HCl04(20:1)消化3h,冷却,稀释到75 ml,放置过夜。上清液 用去离子水稀释30倍,用孔雀绿法测定Pi。所测定的P即为残渣P Guppy分级法 土壤分级存在的问题 对土壤有机磷进行形态分级,可以弄清土壤中各种 形态有机磷的含量、动态变化及其与土壤有效磷、微生 物磷、磷酸酶活性之间的关系,了解施用有机肥或磷肥 对各种形态有机磷的影响,从而丰富土壤磷素化学和磷 素肥力学的内容,为提高土壤磷素肥力和合理施用磷肥 提供依据 然而对土壤有机磷进行形态分级,仍然存在一些困 难和问题: 1)浸提剂的选择目前所使用的酸碱浸提剂易使土壤中 的有机磷化合物水解 2)样品处理样品的风干和研磨对各种形态有机磷的分 配有影响 3)判断有机磷分级体系优劣标准的确定 磷素的流失 我国一些研究报告表明:一些湖泊中来自农田的磷素 份额约占14一68。最近太湖的一项测定表明,入 湖总磷中,非点源磷占59。 美国湖泊的磷来自农田的超过60,已成为水体污染 的首要原因。北欧一些报告认为面源磷的份额高达40 -50,英国、荷兰都认为农田磷素是水体磷的主要 来源。多数发达国家农田磷素都处于盈余状态其范围 在3-94kg P/hm 2。北爱尔兰农田磷盈余在10 kg P/hm2 时,已对河湖水质造成不良影响。而我国从1980年以 来农田磷素盈余已从4.8kg P/hm 2上升到1999年的37 7kg P/hm 2,20年中增长7倍,其速度是惊入的,绝 对值已超过欧洲农田的平均水平1倍以上,这为我们敲 响了警钟,必须尽快改变土壤磷素过度积累和水体污 染的现状。 土壤磷素向水体的传输 农田磷素主要通过径流、渗漏和侵蚀进入水 体,通常径流的传输是主要的,其次是渗漏, 但在某些条件下,侵蚀则是主要的。 所应用的测定有效磷方法大多为传统方法,如 Bray法、Olsen法、M1,M3法、树脂法、氧化 铁膜法、等。有入还用磷有效指数(AI)法以及 同位素法等等。 土壤OlsenP法是世界应用较成功的 方法,在环境测定中应用较多。英国的研 究认为,在OlsenP60 mg P/kg时,土 壤渗漏水中磷的浓度很低,但当60 mg Pkg时,渗漏水磷浓度大大增加,g故认 为土壤OlsenP应保持低于60 mgkg的 水平,以保护水环境安全。该临界值必须 考虑到土壤类型及性质的不同。 评价因子P流失强度评价(等级级别分值) 权重无(0)低(1)中(2)高(4)极高(8) 土壤侵蚀( 1.5) 无37.1 tons/ha 径流 (0.5 ) 可忽略低或很低中等高很高 土壤有效P 含量 (1.0 ) 无低中等高很高 化肥P施用 量 (0.75) 不施用167.9 kg/ha 化肥P施用 方法(0.5 ) 不施用施入地表5 厘米以下 播种时与土 混合使用 播种前3个 月

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