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耐化学腐蚀玻璃纤维ECR特性与应用 韩利雄 博士 1、ECR玻璃纤维历程 ECR玻璃纤维的出现,解决了玻璃纤维在 防腐蚀领域的应用问题 20世纪 30年代 E玻璃纤维问世 性能优异 蓬勃发展 应用领域不断扩展 面临耐腐蚀性问题 ECR玻纤 诞生 20世纪 80年代 20世纪 40-70年代 ECR玻璃纤维专 利号:US3847627 化学组分重量百分比 SiO254.560 Al2O3914.5 CaO1724 MgO1.54 TiO224 ZnO/SrO/BaO15.5 Na2O+K2O1.0 生产难度大,技术要求严,制造成本高 但耐酸性能所有玻纤中最佳 苛刻环境中复合材料的首选 以E玻璃成分为基础 不含B2O3和F2 加入了14%的TiO2和ZnO 2、 ECR玻璃纤维特点 结结构特点 技术术特点 ECR(E-Glass of Chemical Resistance)是耐化学侵蚀无碱玻璃的简称 无氟无硼,生产环保性好 优异的耐酸性、耐水性、耐应力腐蚀性以及短期抗 碱性,尤其受力情况下,耐腐蚀优势更明显 力学性能提高10-15% 耐温性好,软化点比E玻璃高50左右 表面电阻大,在耐高电压方面更有优势 主要优优点 ECR玻纤力学性能 注:以上数据为ECR浸胶纱力学性能检测数据 ECR玻璃纤维耐腐蚀性能 原样6h 24h48h E玻璃纤维10%盐酸浸泡 不同时间后表面形态 原样 12h 48h144h ECR玻璃纤维10%盐酸浸泡 不同时间后表面形态 ECR与E玻璃环环氧棒在10%硫酸中浸泡1个月后的外观观比较较 E-glass ECR-glass 3、ECR玻璃纤维发展 传统ECR 生产困难,成本较高 颜色略偏黄,应用受限 生产成本降低 基本无色,应用不受限 耐腐蚀性能 极佳 改进的各类 无硼玻纤 耐腐蚀性能 有所下降 耐腐蚀性能 要求苛刻领域 一般腐蚀环境 中 ASTM D578-00 ISO 2078-93 测试测试 条件: 样品直径:18mm; 化学介质:1mol/L HNO3 负载:7000Kg 温度:常温25 客户要求:100H 测试结测试结 果(断裂时间时间 ): 1)ER增强环氧棒:512H 2)ECR增强环氧棒:1500H 加载下测试环氧棒抗拉性能 受载荷时,ECR增强制品的耐酸优势更加明显 ECR玻璃纤维载荷下耐酸性 酸液温度80,腐蚀加速 ECR玻璃纤维载荷下耐酸性(高温加速腐蚀条件下) ECR类似产品耐酸性对比 测试条件ECR玻璃国内A国内B国外B 1mol/HNO3 常温 1500H400H500H1000H 1mol/HNO3 80 16H2H3H9H 4、 ECR玻璃纤维耐腐蚀机理探讨 E 玻璃在水中或酸性环境中被侵蚀,其实质是玻璃中金属离子的水解过程。 E玻璃腐蚀机理 因而,影响玻璃的耐腐蚀能力主要与碱金属离子的迁移能力有关。 表面金属离子水解扩散到溶液中内部离子向表面迁移继续水解 扩散 。 达到平衡 而碱金属离子的迁移能力又取决于玻璃的内部结构。 玻璃网络结构越完整、越致密,离子迁移越困难 玻璃的网络结构主要由其成分控制 成分 结构 性能 玻碱金属离子的迁移能力主要与玻璃网络结构有关。 ER玻璃中同时存在SiO4、AlO4、 AlO6、 BO4和BO3 ,网络完整程度下降,增大了离子迁移的通道。 BO3是二维层状结构,层间作用力弱; BO3易产生分相,减弱了玻璃网络体完整程度 ER玻璃中: Si B Al E玻璃在 酸性介质中 H+H+H+ 玻璃界面 R+ R+ H+H+ 酸性溶液 玻璃内部 H 玻璃界面 R+ R+ H H H H+ H 结构逐渐被破坏 H H 酸性溶液 玻璃内部 O Si和Al全部以SiO4和AlO4四面体进入玻璃网络中,结构 完整,R+迁移受限。 高电场高配位的离子,如Ti4+、Zn2+,对R+有束缚和阻碍 作用,降低了R+的迁移能力 ECR玻璃中: 因此,一定含量的TiO2和ZnO,对提高玻璃耐腐蚀性能有着重要作用; 这也是为什么真正地ECR玻纤颜色都略有偏黄的原因 Si Al ECR玻璃 酸性介质中 H+H+H+ 玻璃界面 R+ H+H+ R+ H H+ H+ 玻璃界面 H+ H R+ 胶体层 O Ti4+ R+ Ti4+ ECR 环 保 设 备 化 工 储 罐 船 艇 化 工 管 道 脱 硫 塔 电 气 设 备 4、ECR玻璃纤维应用 用于要求耐化学腐蚀、耐高温的领域: 1. 烟气脱硫塔/烟囱 2. 环氧绝缘子/套管 3. 蓄电池隔热板 4. 耐海水腐蚀的FRP螺纹型材 5. 化工储罐、搅拌器等 6. 过滤材料 7. 海洋造船 8. 玻璃钢化工管道、污水管道 ECR玻纤的典型应用 优点: 耐腐蚀性好,寿命长 造价低,维护费用小 重量轻,易安装 案例: 北京华能电厂 国华徐电等 烟气脱硫塔 大唐呼图壁热电厂 2330MW工程为国内采用 FRP材质烟囱防腐技术的 示范工程 CPIC的ECR玻璃纤维优秀 的防腐蚀性能成为FRP烟 囱原材料的不二选择 FRP烟囱 ECR的体积电阻与“E”玻 纤相当,但表面电阻要高出 一倍; ECR耐硝酸腐蚀能力更强 绝缘棒和套管 特别是污水管(sewer pipe),能提高FRP 管道的寿命 Amiantit1980年生产的E-CR管道,在 2005年取出来检测,测试结果与理论设 计的性能曲线一致,50年的设计寿命是 可以达到的。 应用: 盐碱地用输送管道 城市污水管 (日本、欧洲明确要求使用ECR) 耐腐蚀管道 内衬层

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