硕士学位论文-锌铝类水滑石的层板生长和超分子作用的理论研究.pdf

单位代码 学号 办。 斗 。 了 上 “ 京 化 二 大 学 硕士研究生学位论文 目 辫丛车 立 姆 汹真 租眯 伞 迎互 立 立 鱼 皿,翅吻 兑 专业 一通违业立 研究生呈 益蓝 指 导 教 师 一 蒲 续辫 毅握 日期 问 年 月 和 北京化工大学位论文原创性声明 本人郑重声明所呈交的学位论文,是本人在导师的指导下,独立进 行研究工作所取得的成果 。 除文中己经注明引用的内容外,本论文不含任 何其他个人或集体 己经发表或撰写过的作品成果 。 对本文的研究做出重要 贡献的个人和集体,均己在文中以明确方式标明 。 本人完全意识到本声明 的法律结果由本人承担 。 作者签名日期多 砂 关于论文使用授权的说明 学位论文作者完全 了解北京化工大学有关保留和使用学位论文的 规定,即研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属北京 化工大学 。学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件 和磁盘,允许学位论文被查阅和借阅学校可以公布学位论文的全部 或部分内容,可以允许采用影印 、缩印或其它复制手段保存 、汇编学 位论文 。 权书 保密 论文注释 。非保密 论文 本学位论文属于保密范围,在卫年解密后适用本授 爵 木学位论文不属于保密范围,适用本授权书 。 作者签名 一导师签名 日 期互 日二 一玉 日期么 。 刁,不夕 学位论文数据集 中中图分类号号学科分类号号 论论文编号号 学学位授予单位代码码学位授予单位名称称北京化工大学学 作作者姓名名吴静怡怡学号号 获获学位专业名称称无机化学学获学位专业代码码 课课题来源源自然科学基金项 目目研究方向向无机功能材料 自组装装 论论文题目目锌铝类水滑石的层板生长和超分子作用的理论研究究 关关 键 词词类水滑石,配位化合物,吸附,超分子作用,电子结构,密度泛函函 论论文答辩 日期期论 文 类 型型基础研究究 学学位论文评阅及答辩委员会情况况 姓姓姓名名职称称工作单位位学科专长长 指指导教师师蒲敏敏教授授北京化工大学学材料量子化学学 评评阅人张静畅畅教授授北京化工大学学工业催化化 评评阅人曹维 良良教授授北京化工大学学物理化学学 评评阅人杨作银银副教授授北京化工大学学量子化学学 评评阅人 评评阅人 答答辩委员 会主席席张静畅畅教授授北京化工大学学工业催化化 答答辩委员曹维 良良教授授北京化工大学学物理化学学 答答辩委员杨作银银副教授授北京化工大学学量子化学学 答答辩委员刘洪涛涛讲师师北京化工大学学工业催化化 答答辩委员 答答辩委员 注一论文类型基础研 究应用研究开发研究其它 二中图分类号在 中国图书资料分类法 查询 。 三学科分类号在 中华人民共和国国家标准一学科分类与代码 中 查询 。 四论文编号由单位代码和年份及学号的后四位组成 。 摘 要 锌铝类水滑石的层板生长和超分子作用的理论研究 摘 要 本文基于量子化学的密度泛函理论,应用分子簇模型对卤素离 子插层锌铝类水滑石的电子结构进行 了研究,优化了类水滑石超分子模型 的少何构型,得到了不同插层产物的稳定结构,计算了锌铝类水滑石的超 分子主客体相互作用,以及前线轨道 、 振动频率和相互作用能等性质此 外,对锌离子的经基和水配合物以及不同聚合程度的锌铝径基配合物结构 进行 了理论研究,通过分析锌铝经基配合物的聚合长大过程,为研究类水 滑石层板形成机理奠定 了基础 。主要得到如下结果 、一 和穿 配合物电子结构的理论研究 采用密度泛函理论的一方法,分别在、 一,、 一,基 组 水 平 一 卜对 具 有 不 同 点 广配合物的儿何构型进行了个优化, 群 对 称 性 的“ 一 不 比较 了计算方法的适用性, 在一,水 平上对配合物分子的前线轨道 、振动频率等性质进行 了分析 。 计算结果表明,一 配合物中具有。,点群对称性的构型最 稳定,穿 配合物中具有点群对称性的构型最稳定 从体系能量 角度考虑,咚丫斗体系比牛 一十一 体系稳定通过振 动分析得到的一 键吸收峰在和一 位置处,一 键的吸收 峰在和一 位置处,与文献报道的实验数位相符 。 、层板剥离一一 的理 论研究 采 用 密 度 泛 函 理 沦 的方 法 对 层 板离 一一模型的儿何构型进行了优化,得到一不 一司 剥离产物的稳定 儿何结构,以及前线轨道 、 振动频率和主客体相互作川能等参数 。 一计算表 明氧 离子位于中心凉子卜 方位置的构 咙 能最级低,层板与层间离 子之间的距离表明主客体之间存在着氢键作用,自然成键轨道分析 淤厂 一 卜 客体间存存着静 巾作川,前线分一 子轨道计幼 表明在吸附过程 中存 在着电子从卤素阴离子向层板的转移 。 、卤素离子插层一超分子作用的理 论侧 叮乙 分别用一,和一,方法优化 了勺索 离子插层锌铝水滑石模型的儿何构型,确定了 一,一,一 插层产物的稳定 结构,得到了前线轨道 、 振动频率和主客体相互作川能等参数 。 计算结果 表明两种基组均适合于锌铝水滑石的儿何构型优化,但能量次序存在较 大差异,一,计算所得客体阴离子一,一,一 和水滑石层板间 相互作用能顺序与实验结果相同。 层板与层间离子之间的距离表明主客体 之间存在着氢键作用,自然成键轨道分析说明了主客体间存在着静 电作用,前线分子轨道计算表明在水滑石形成过程中存在着电子从卤素阴 匕 乏 化人学硕一 学位 沦义 离一 子向层板的转移 在一,水 、 卜仁 得到的 插层产物的稳定性川 侧了为 一一一一一一。 、车 辛 件水滑石层板广 卜长机理的理 沦研究 少一,方法在保持层板 电荷数不变的条件 卜 对锌铝双 烃基化合物的一聚合体的可能构型进行 了优化,得到了不同聚合体的 一 系列稳定结构 。一计算结果农明在体系原子种类和数相同的情况 卜, 随着锌铝双轻基化合物聚合体数 日的增加,体系总能量降低对于聚合体 数相同的不同异构体,三味,心桥键基团的数 日越 多体系能量越低 表 明锌铝类水滑石层板的生 长过程是个 自发过程 。 关键词类水滑石,配位化合物,吸附,超分子作用,电子结构,密度 泛 函 摘 要 一 , 一 , ,一,、一 ,一 一 一 ,一, 一, 一, 一一一,一叮, 一 一, ,二一 十一一 一,卜 甲一, 一 ,一一 一一 , , 一 , 北京化大学硕一 学位论 文 一 一 一, 一, , 一一 一一 一一 一 一一 一, 叽 卜一 一, , 扩 录 目录 第 一 章绪 论 类 水滑石概述 ” , , , 类水滑石 印的概念 类水滑石的结构及性能 , 类水滑石的结构 类水滑石的性能 类水滑石的应用现状及前景 催化作用 只离一交换和吸附方 而的应 医药方面的应用 高分子材料方的应用 刁 类水滑石的们 卜 究现状 类水滑石的实验研究现状 类水滑石的理 沦研究进展 课题 的研究 内容和意义 课题的研究 内容 论文研究的怠义 课题对解决类水滑石研究领域的实际 泣义 论文研究 的理 论意 义 第二章 理论 基础和计 算方法 最 子化学的发展和应用 前景 计算方法 玲 电 子相关 问题 物理图象 相关能 相关能计算方法 第三章户和。 配合物电子结构的理论研究 、义 、 口比 、口 , 产汁 、 月 二 、试 户 , 尸、 丫 卜七 月, 、 一 卜 已口 计算模找 口 及研究方法 结 果 抓寸沦 基组效应, 小同对称性结构的 一匕 较 能 最及 前线轨巡 分析 弓振动分析 小结 扒 第四章 层板剥离一一模型的理论研究 断 理模型构建及 计算方法 , , , , 计算模型 器 讨 钟一 方法 结果 与讨 沦 的儿何结构 参数 飞灿 日 伙 、 、,电丁 街布,分析 , 前线轨进分析 客体相们川能分析 罗 小结 四 第五章 卤素离子插层一超分子作用的理论研究 模型构建及 计算力一 法 , 纤 果 。 讨沦 结构模塑 竺儿何结构 参数 超分化 合物的 匕 荷研究 犯 一一 印、 仁客体问的前线轨道 卜 客体相作川能 一 湘叫 、 的振动 分析 巧 小结 第六章水滑石生长过程的理论研究 计算方法 匕扛 化 下力学倾 卜学位论 文 结 果 与讨沦 招 结构模型和能 狱 水 滑石层板 生 长过 程 的推 测 电荷研究 小全 介 准 第七章 结论 论文创新点 参考文献 致谢 洲 研究成果及 已发表的论文 作者与导师简介 “” ” “ ” ” “ 洲 , , , ,二, , 飞 , , 币叮 一 一 以 , ,二, 、, , 巧 , 一。 今 扩 北京化工大学硕学位论 文 , , , , , 一、 一一 , , , 卜 、 , ,二, , , , , 一一 ,二 一 叭一 , ,二, , , 比京化人学硕 卜学位 论文 一 , , 叮 、 , , , , , , , 第一章 绪论 第一章绪论 类水滑石概述 类水滑石的概念 层状双金属氢氧化物又称阴离子粘土或类水滑石化合物,是指层间具 有 可 交 换 阴 离 子 的 层 状 结 构 化 合 物,其 化 学 组 成 可 由如 下 通 式 来 表 示 ,一,一 、 ,其中,分别代表二价和三价的金属离子,位 于层板上的八面体空隙下标指金属元素的含量变化一 为在碱性溶液中可稳定存 在的阴离子,位于层间为层间结晶水 。由于阴阳离子的种类及二价和三价阳离子 的化学计量比可在很大范围内调变,因而形成一类结构相似的阴离子型层状材料 。 的结构及性能 的结构 典型 的 功化合物是镁铝碳酸根型一 、一 、 二 , 其中一一一,其结构非常类似于水镁石一如图一 图一水镁石结构单元, 北京化工人学硕 卜 学位论文 ,勺斌 。 层厚一层间高 , 图一的结构示意图 一 由八面体共用棱形成单元层,位于层上的可在一定范围内被半径相似 的同晶取代,使得、离子层带正电荷,层间可交换的阴离子一 与 层上正电荷平衡,使得这一结构呈电中性 。 此外在金属氢氧化物层中存在一些水分子, 这些水分子可以在不破坏这一层状结构的条件下脱除 。 图一 描述 了的典型结 构 。 的组成可用通式表示,一一,、 ,其 中, , 是金属阳离子一 是层间阴离子值可 由下式得到二 一,其 中为阴离子占据的位置数 目,为阴离子的电荷 。 由图 卜的结构可知,的主要特征应有层板的元素性质 、 层间阴离子 的种类和数量 、层间水的位置和数量及层板的堆积形式决定 。由于层板与层 间 阴离子或层间水为弱化学键结合如氢键因此位于层间的结晶水和阴离子可 以断旧 键 、成新键,使其在层间 自由移动 。对于,其中水和碳酸根离子中的氧原子尽 可能地与层板轻基靠近或分散于对称轴周围,层板轻基与碳酸根等离子直接或通过水 间接相互连接,这种连接力是氢键一一或一一一。 一,金属阳离子 和只要离子半径尺寸与 犷相差不大,就能形成, ,对于水 镁石的八面体层板太小,而扩 、太大,这些金属离子形成其他的结构,从 到所有金属都能形成,组成常见的二价金属离子有、 和等三价金属离子有、和等,一些十 和离子半径值见表一, 而只有在表一 中其他二价阳离子存在时能形成。 有这些离子的有效组合, 可形成二元 、三元甚至四元的,常见的矿物见表一。 北京化工人学硕 卜 学位论文 表一 金属离子 平径 介一 , 表一 常见的类矿物 沪 , 受一, , 几, , 困, 吨吨吨吨吨吨 层板 电荷密度值 的层板化学组成可根据应用进行调整 。在一定范围内调变原料配 比,层板 化学组成则发生变化,进而导致层板化学性质 、层板电荷密度等相应变化 。一般认为 值在一之间能得到,许多研究者指出能得到纯净的, 在此范围内,随值增大,层板上三价金属离子含量增大,层板电荷密度增大 。 值 超出一范围,会得到氢氧化物或不同结构的其他化合物 。在类水镁石层中的 之间存在一定距离,这是因为正电荷间的排斥作用 。根据和的 研究发现,当值比小时,铝八面体不能互相靠近,当值增加,相邻铝八面体 增加,最后当时生成氢氧化铝同样,当时,八面体在类水滑石中 的浓度增加,最后作为核生成氢氧化镁 。 层间阴离子 由 于的结构特征,同晶 取代层板扩的结果是使、 、离子层 带正电荷,因此层间必须有阴离子与层板上的正电荷平衡,使得这一结构呈电中性 。 根据应用需要,利用主体层板的分子识别能力,采用插层或离子交换的方式进行超分 北京化下人学硕 卜 学位论文 子组装,可改变其层间离子种类及数量,进而使的整体性能发生较大幅度变化 。 可形成的层间阴离子有 无机阴离子包括一 、 一 、一 、一 、一 、一 、一 、一 、一 、一 、 ,一 、,一 、一 、一 、,一 、一 等,一 有机阴离子如对苯二甲酸根 、己二酸根件,。 配合物阴离子如 一,一 等 ” 一 ” 同多和杂多阴离子如一 、,。一 、,一 、一 等 ” 一 层状化合物如一 等。 通常,阴离子的体积 、数量 、价态及阴离子与层板轻基的键合强度决定了阴离子 层状化合物的层间距大小和层间空间,表一 给出了常见阴离子的层间距,从 中可看出层间阴离子不同,的层阳距不同 。 表一 常 见阴离子的层间距 一 一 水分子在层间的位置 水分子在层间存在于没有被阴离子占有的位置,随阴离子增大,要么水分子减少, 要么更多的水进入层间而形成二个或三个层板,因此,水分子和阴离子的存在使层间 距增加 。 类水滑石的性能 的上述结构特点使具有如下特殊性能 层板组成中十 和千 可用其他同价 、 半径相近的金属离子代替,形成新的 层状化合物 。 层间阴离子种类及数量的可调控性 。 层间的阴离子可与各种功能阴离子如无机 、有机和杂多阴离子以及配合物 阴离子进行交换,从而使成为具有不同应用性能的超分子插层结构材料 。也可 用体积较大的阴离子取代体积较小的阴离子,以得到更多的反应空间和暴露更多的活 性中心,同时调变了层间距,使的择形催化性能更为显著 。 通过调变层板二价和三价金属阳离子的比例可调控层板电荷密度,从而调控层间 阴离子的数量,得到所需的层状材料 。 北京化工人学硕 卜 学位论文 晶粒尺寸及分布的可调控性 。 根据晶体学理论,调变成核时的浓度 、温度,可 以控制晶体成核速率调 变晶化时的时间 、浓度 、温度,可以控制晶体的生长速率 。因此的晶粒 尺寸及其分布可以控制在较宽范围内进行调控 。 此外类化合物还具有一下性质 碱性 的层板上含有碱性位 所以具有碱催化和吸附酸的能力 。 热稳定 胜 加热到一定温度,将发生分解 。热分解过程包括脱除层间水,脱除层间阴 离子,层板轻基脱水和新相生成等步骤 。在空气范围中当加热温度低于时,仅 失去层间水,对其结构没有影响当加热到一时,继续脱除层间水,并且发 生轻基脱水反应,同时伴有部分层间一 的分解加热到一时,脱水 比较 完全,大部分几 一 转变成,生成镁铝双金属氧化物。 此时表面积 增加,孔体积增大且形成酸碱中心当加热温度超过,则分解后形成的双金属 氧化物开始部分烧结,通常形成尖晶石,致使表面积降低,孔体积减小 。 类水滑石的应用现状及应用前景 由于其特殊结构和结构组成的可调控性赋予其一些特殊的性能,使其既具 有像离子交换树脂一样的离子交换能力,又像沸石一样的择形吸附和催化性能,同时 还具有耐热性 、耐辐射性和耐酸碱性,因而成为一种在吸附 、离子交换和催化及光 、 电、磁等方面具有巨大潜力和极具诱人前景的新功能材料。 催化作用 因其具有独特的组成和结构特性,从而可作为碱性催化剂 、氧化还原催化 齐 、酸碱双功能催化剂以及催化剂载体等在催化反应 中得到广泛应用 。由于存 在碱中心,因而可用于碱催化,其主要用于烯烃氧化物聚合 、醇醛缩合和烷氧基化等 反应中。研究了不同温度下焙烧的催化剂上的聚合 反应,未焙烧的以及焙烧后只失去结晶水的不表现催化剂性,当焙 烧后具有最高的催化反应活性,同时根据该催化剂在低温下得到大分子量聚合物的事 实,推测 了该反应机理是由催化剂碱性中心引发的配位阴离子机理 。等全 面研究了各种上的醛酮缩聚反应发现热活化的均对该类反应表现出较好 的催化性能,且其催化活性与构成的金属离子和层间阴离子密切相关 见表一 和表 一,与其他催化剂 如、相比,此类催化剂具有高寿命、 高稳定性 、 北京化工大学硕 卜 学位论文 对 目标反应的高选择性和 良好的再生性能等优点 。因此作为多相碱性催化剂 在许多反应中正在取代、等传统的碱性催化剂 。 表一 不同层板组成对醛酮缩聚反应的催化性能 一, , 八工 八 , , , , , , , , , , , 表一一层间阴离子种类对醛酮缩聚反应催化活性的影响 一一 ,江 月号 月任 一 一科 目前,研究者还将具有催化性能的大体积阴离子引入层间,使层间距增大, 反应物分子可进入到层间通道的特定化学环境中,既提高了材料的催化性能,同时又 北京化工大学硕 卜 学位论文 有助于选择性的提高 。 其中以同多和杂多阴离子柱撑最具有独特的性能,如可 调变的孔道及较强的择形催化和酸碱性能,因而倍受重视,并将其用于加氢 、重整 、 裂解 、缩聚 、费一托合成制备低碳醇 、酉 旨 化 、氧化等催化反应。 离子交换和吸附方面的应用 可作为阴离子交换材料使用 。的阴离子交换能力与层间的阴离子种类 有关,阴离子交换能力顺序是一一一 一一一一,高价阴 离子易于交换进入层间,低价阴离子易于被交换出来 。由于具有较大的内表面 积,容易接受客体分子,可被用来作为吸附剂 。目前,在印染 、造纸 、电镀等方面 己 有使用作为离子交换剂或吸附剂的研究报道 。如用通过离子交换法去除 溶液中某些金属离子的络合阴离子扩一 、一 等用和与直链酸构成 的可 以作为疏水性化合物的吸附剂利用选择性 以及异构体不同的插 入能力来分离异构体作为具有很大潜力的酚类吸附剂,可以从废水中吸附 三氯苯酚、三硝基苯酚 翎等。 的离子交换性能与阴离子交换树脂相似,但与阴离子交换树脂相比,具有 交换容量大 如,、耐高温 、耐辐射 、不老化 、密度大 、体积小等特 点,尤其适合核动力装置上的放射性废水的处理,如在核废水 中放射性 一 的处理可 以用,核废水中的了十 离子可 以用处理,不仅可吸附阳离子,同 寸 还可吸附溶液中的阴离子,如一 等,并可在较高的温度下进行,与离子 交换树脂相比具有不可比拟的优势 。 医药方面的应用 所具有的碱性可使其作为治疗胃溃疡等胃病的抗 胃酸剂而在医药方面应用 一 。胃炎 、胃溃疡 、十二指肠溃疡等常见疾病,主要是胃酸过多并积累,胃长期处 于酸性环境中而导致的慢性病,其治疗方法主要是通过使用碱性药物,调节胃液 值,适当抑制 胃蛋白酶的活性,使 胃组织功能恢复正常 。能在二 一 的胃液 环境中充当中和剂和缓冲剂,有效抑制胃蛋白酶的活性,药效显著持久,作为抗酸药, 正在迅速取代第一代氢氧化铝类传统抗酸药 。 高分子材料领域的应用 随着高分子材料的迅猛发展,其己广泛应用于交通运输 、电子电器 、日用家具 、 室内装修等各个领域 。 近年来,高分子材料的高性能化要求使得人们更多地关注无机 北京化工人学顿 卜 学位论文 粉体对高分子材料地功能改性作用 。 而结构及性能地 可设计性和可 调控性使它 在高分子材料中的应用更具有诱人之处 。 类水滑石的研究现状 类水滑石的实验研究现状 层状化合物的发展 己经历了一百多年的历史,但直到二十世纪六十年代刁 引起物 理学家和化学家的极大兴趣 。早在年瑞典人就发现 了天然矿物水滑石 的存在,二十世纪初人们发现 了的加氢催化活性 。年, 等一 首次通过混合金属盐溶液与碱金属氢氧化物反应合成 了,并提 出了所谓双层结构的设想 。年,等人【一 测定了单晶的结构,首 次确定了的层状结构 。年代等人对结构进行了详细的研究,并对 其作为新型催化材料的应用进行 了探索性的研究,作为一种新型催化新材料,它在许 多反应中显示了良好的应用前景 。 在此阶段,和还对热分解产 物 的催化性质进行 了研究,发现其是一种性能 良好的催化剂和催化剂的载体 。年代 。等人】研究了及其焙烧产物在有机催化反应中的应用,指出它在碱催 化 、氧化还原催化过程中有重要的价值 。年代 以来,的发展更为迅速,究其 原因,主要是它具有独特的空间结构和阴离子的可交换性,在一些应用领域表现 出良 好的前景 。例如,在碱催化 、加氢 、聚合 。缩合及醇类转化等有机反应中,都 有较高的催化活性和选择性 。 特别是近儿年来,化学家和物理学家们借助于大量的现 代分析测试手段,对层状化合物的结构和物理性能进行 了很多卓有成效的研究,使人 们对层状化合物的认识不断加深,且随着交叉学科研究领域的拓展,其在功能高分子 材料 、化妆品 、医药等方面有了新的应用一,使其研究和使用价值大大增强,展示 了广阔的应用前景,目前该领域的研究己引起国内外学者的广泛关注 。 目前,国内的北京化工大学国家重点实验室对类水滑石及其柱撑水滑石的制 备和 表征有较多的系统研究太原理工大学 、哈尔滨工程大学等学校对类水滑石在催化方 面的应用也进行了较多的研究 。 国外现已进入工业化实施阶段,在欧洲 、 日本和美国, 作为具有多种用途的特殊材料已逐步进入商品市场 。根据英国公司提供的 数据,年欧洲市场的销售量达吨,其中用于农业塑料作红外吸收材 料约 占,用于农业塑料及化妆品作紫外阻隔材料约 占,用于催化材料 、吸附 材料和载体材料约占,用于离子交换材料约占,用于医药材料约占,其它 用途。国内对的研究兴趣浓厚,投入较大,也取得了一些成果 。但主要还 停留在实验室阶段,合成的成本高,对合成的各种材料缺乏规律性的系 统的深入的研究 。 降低成本 、 优化合成的工艺条件,为的工业化 、 北京化工大学硕 卜 学位论文 商品化提供一条切实可行 、成熟的合成方法,将是下一步研究的关键 。随着研 究的深入,用途的不断拓展,相信其产业化为期不远 。 类水滑石的理论研究现状 类水滑石结构的理论研究对于其合成 、制备 、性质 、功能等方面具有重要的实际 意义 。 目前有关类水滑石的量子化学研究还不多,等人采用变量单元第一原理 分 子力 学 方 法 研 究 了 无 水 类 水 滑 石,和 洲的 结 构 和 酸 碱 性,解 释 了实 验 上 含 阴 离 子一 的类 水 滑 石 的碱性比的碱性强以及得出不同金属离子和 对类水滑石酸碱性的影响不是很明显 、原子半径大的的层间距也较大的结论 。 等通过分子模拟研究了两种典型水滑石相的层板间的一 阴离 子和水分子的层间结构和动力学,的模型显示了层间水分子方 向 显著的动力学的无序性,【 象的水合能被发现其有最小值约为, 与实验结果一致,模拟结合了和的研究,认识了矿物 水系统中的表面结构 和动力学及层间的物种 。 日本的利用原子簇方法对水镁石的基本结构单元进行 了设 计以及水镁石形成机理进行 了研究 。意大利的采用从头算和密度泛函 方法计算了和的结构和振动光谱,并对计算结果进行了分析 比较, 理 论数值很好的解释了实验现象 。 此外,本实验室根据理论计算从微观电子结构角度对类水滑石做了大量的工作并 取得了一定的成就 。如采用