南通瑞晨化工有限公司年产2万吨三氯乙酰氯及副产品盐酸项目环境影响评价补充报告.doc

1 南通瑞晨化工有限公司年产 2 万吨三氯乙酰氯 及副产品盐酸项目环境影响评价补充报告 南通瑞晨化工有限公司 二二 零零 一一 四四 年年 十二月十二月 1 目录目录 1 总论总论 .1 1.1 项目由来.1 1.2 评价标准.1 2 补充前项目情况补充前项目情况 7 2.1 补充前项目基本情况、产品方案及建设内容.7 2.2 补充前原辅材料用量.8 2.3 补充前主要生产设备.8 2.4 补充前生产工艺流程及物料平衡.10 2.5 补充前部分公用工程.19 2.6 污染物产生情况.25 2.7 建设项目建成后污染物排放汇总.29 2.8 污染防治措施.29 2.9 总量控制指标.30 3 补充后工程分析补充后工程分析 .32 3.1 补充后项目基本情况、产品方案及建设内容.32 3.2 补充后原辅材料用量情况.34 3.3 补充后主要生产设备.34 3.4 补充后工艺流程及产污环节.38 3.5 补充后物料平衡分析.40 3.6 补充后公用工程.43 3.7 污染源强产生及排放情况.46 （1）固体废物属性判定）固体废物属性判定 .52 3.8 补充后排放总量汇总.54 4 补充后污染防治措施补充后污染防治措施 .56 4.1 大气污染防治措施分析.56 4.2 废水污染防治措施分析.57 4.3 噪声污染防治措施.66 4.4 固废污染防治措施.66 5 补充项目环境影响评价补充项目环境影响评价 .68 5.1 大气环境影响分析.68 5.2 水环境影响分析.72 5.3 噪声预测与评价.72 5.4 固废影响分析.72 6 总量控制总量控制 .73 7 补充后监测计划补充后监测计划 .76 7.1 例行监测.76 2 7.2 验收监测计划.76 7.3 补充后环保“三同时”项目.77 8 总结总结 .79 8.1 补充前后工艺及设备变化情况.79 8.2 补充前后产品方案及公辅工程变化情况.81 8.3 补充前后原辅材料及能源消耗情况.82 8.4 补充前后污染物排放情况.83 8.5 补充前后污染防治措施变化.83 8.6 补充前后环境影响情况.84 8.7 补充前后总量情况.84 9 结论结论 .86 附件：附件： 1、关于南通瑞晨化工有限公司年产 2 万吨三氯乙酰氨及副产盐酸项目环 境影响报告书的批复；（通环管2009111 号） ； 2、 县发改委关于同意南通瑞晨化工有限公司年产 2 万吨三氯乙酰氨及副 产 3.6 万吨盐酸、0.6 万吨亚硫酸钠项目备案延期及调整部分备案内容的通知 东发改技20146 号 ； 附图：附图： 1、补充后厂区平面布置图 1 1 总论总论 1.1 项目项目由来由来 南通瑞晨化工有限公司年产 2 万吨三氯乙酰氯及副产品盐酸项目已于 2009 年 12 月 25 日获南通市环保局批复，批复文号为通环管2009111 号。目前项目 已经试生产，正在申请验收。 项目建设初期，由于企业重组等原因，2014 年 03 月 04 日，企业取得县 发改委关于同意南通瑞晨化工有限公司年产 2 万吨三氯乙酰氨及副产 3.6 万吨 盐酸、0.6 万吨亚硫酸钠项目备案延期及调整部分备案内容的通知 （东发改技 20146 号） ，对原备案中的内容做如下调整：项目总投资由 19082 万元调 整为 15618 万元；“新建生产及辅助用房 20500 平方米，购置搪瓷反应釜等 设备 1101 台套”调整为“新建生产及辅助用房 19879 平方米，购置反应釜等设 备 388 台套” ；对亚硫酸钠副产进行备案，年产 0.6 万吨；更改部分设备清 单。补充后的备案见附件二。 同时，由于企业的配套设施及污染防治措施的变化，将会引起相应的污染 物排放量等发生变化。根据中华人民共和国环境影响评价法及国务院令第 253 号建设项目环境保护管理条例 ，南通瑞晨化工有限公司委托南京科泓环 保技术有限责任公司对项目的变化做补充专题报告。南京科泓环保技术有限责 任公司依据国家有关环保法律、法规和环境影响评价技术导则 ，对由于项目 污染防治措施的变化并因此引发的环境影响报告中的相关内容变化作出补充说 明。 1.2 评价标准评价标准 1.2.1 环境空气质量标准和排放标准环境空气质量标准和排放标准 项目所在地空气质量功能区为二类区，建设项目常规大气污染物 so2、no2、pm10执行环境空气质量标准(gb3095-2012)中二级标准； hcl、cl2参照执行工业企业设计卫生标准 （tj 36-79）中表 1 的“居住区大 气中有害物质的最高容许浓度” ；乙酸参照执行前苏联居民区大气中有害物质的 最大允许浓度限值要求；氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸参照美国 epa 工业环境 实验室推荐方法及“大气中有害物质环境标准近似估算方法” ，根据 ld50进行 计算： 2 1000 107. 0 50 ld ameg 长短 macmaclog16 . 1 54 . 0 log 式中：ld50 大鼠经口给毒的半数致死剂量，mg/kg； ameg 空气环境目标值（相当于居住区大气中日均最高容许浓度，mac 长） ，mg/m3； mac短 居住区大气中有害物质的一次最高容许浓度，mg/m3； 具体数值见表 1.2-1。 表表 1.2-1 环境空气质量标准环境空气质量标准 最高容许浓度，mg/m3 物质名称 小时（一次） 日平均年平均 标准来源 so20.500.150.06 pm100.150.07 no20.20.080.04 环境空气质量标准 （gb3095-2012）二级标准 hcl0.050.015/ cl20.10.03/ 工业企业设计卫生标准 tj 36-79 表 1 0.1（最大值）0.003（昼 夜均值） / 乙酸 嗅觉阈浓度 2.5 mg/m3 参照前苏联居住区大气中有 害物质的最大允许浓度 氯乙酸0.0130.008/ 二氯乙酸0.8650.302/ 三氯乙酸1.0350.353/ 估算值 1.2.1.2 大气污染物排放标准大气污染物排放标准 项目工艺废气执行大气污染物综合排放标准 （gb16297-1996）二级标 准；乙酸、氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸因暂无标准可参照，本评价将按美国 dmeg 标准（排放标准）推荐的方法和制定地方大气污染物排放标准的技术 方法 （gb/t 13201-91）进行估算，计算公式如下： 最高允许排放浓度按美国 epa 工业环境实验室推荐方法进行计算，公式为： 3 d=45ld50/1000 式中：d最高允许排放浓度； 最高允许排放速率按制定地方大气污染物排放标准的技术方法 （gb/t13201-91）中“生产工艺过程中产生的气态大气污染物排放标准的制定 方法”进行计算，公式为： q=cmrke 式中：q排气筒允许排放速率，kg/h； cm质量标准一次浓度限值； r排放系数，根据（gb/t 13201-91）中表 4 查得为 32； ke地区性经济系数，为 0.5-1.5，本项目取 0.85。 具体标准见表 1.2-2。 表表 1.2-2 大气污染物排放标准大气污染物排放标准 污染物 名称 最高允许 排放浓度 （mg/m3） 排气筒高 度（m） 最高允许 排放速率 （kg/h） 无组织排放监 控浓度限值 （mg/m3） 标准来源 hcl100301.4 0.20（周界外浓 度最高点） cl265300.87 0.40（周界外浓 度最高点） so25503015 0.40（周界外浓 度最高点） 大气污染物 综合排放标准 （gb162971996） 二级 乙酸159302.72- 氯乙酸3.42300.354- 二氯乙酸126.93023.53- 三氯乙酸148.53028.15- 估算值 1.2.2 地表水环境质量标准和废水排放标准地表水环境质量标准和废水排放标准 1.2.2.1 地表水环境质量标准地表水环境质量标准 地表水 工业园自来水厂取水口位于九洋河，执行地表水环境质量标准中的 类水标准，匡河水质近期执行地表水环境质量标准 （gb3838-2002）类标 准主要指标见表 1.2-3。 表表 1.2-3 地表水水质标准（地表水水质标准（mg/l，ph 无量纲）无量纲） phcodssnh3-n总磷总磷石油类石油类高锰酸盐指数高锰酸盐指数 4 类6920301.00.20.056 类6930601.50.30.510 标准来 源 地表水环境质量标准 （gb3838-2002） ；ss 参照执行地表水资源质量 标准 （sl63-94） 。 海水 项目废水经厂内污水站预处理达接管标准后接入园区污水处理厂处理，经 污水处理厂进一步处理达标后排放，最终排入黄海。洋口港划定的排纳海域执 行海水水质标准 （gb3097-1997）三类标准，其余海域执行二类标准。具体 标准值详见表 1.2-4。 表表 1.2-4 海水水质标准（海水水质标准（mg/l，ph 无量纲）无量纲） 污染物名称二类三类 ph 7.88.5 同时不超出该海域正常变动 范围的 0.2ph 单位 6.88.8 同时不超出该海域正 常变动范围的 0.5ph 单位 cod24 无机氮（以 n 计）0.30.4 活性磷酸盐0.0300.030 石油类0.050.30 地下水 区域地下水水质执行地下水质量标准 （gb/t14848-93）中类标准。 主要指标见表 1.2-5。 表表 1.2-5 地下水质量分级指标（单位地下水质量分级指标（单位 mg/l，ph 值除外）值除外） 项目ph 高锰酸盐 指数 总硬度（以 caco3计） nh3-n氯化物硫酸盐hg 类6.58.53.04500.22502500.001 标准来 源 地下水质量标准 （gb/t14848-93） 1.2.2.2 废水排放标准废水排放标准 根据园区管理部门的要求，项目废水污染物应达到表 1.7-9 中接管标准，方 可进入园区污水处理厂集中处理。本项目属化工行业，接管执行污水综合排 放标准 （gb8978-1996）中化工行业三级标准，氨氮和总磷执行污水排入城 5 市下水道水质标准 （cj30821999） 。 污水厂处理厂的尾水排放执行化学工业主要水污染物排放标准 （db32/939-2006）一级排放标准以及污水综合排放标准 （gb8978-1996） 中一级标准。 具体标准值详见表 1.2-6。 表表 1.2-6 污水厂接管标准及排放标准一览表污水厂接管标准及排放标准一览表 接管标准排放标准 水质参数 标准值 （mg/l） 标准来源 标准值 （mg/l） 标准来源 ph69（gb8978-1996）69（db32/939-2006） cod500（gb8978-1996）80（db32/939-2006） ss400（gb8978-1996）20（gb8978-1996） nh3-n35 （cj30821999 ） 15（db32/939-2006） tp8.0 （cj30821999 ） 0.5（db32/939-2006） 石油类20（gb8978-1996）5（db32/939-2006） 盐分1% 注：1.南通市环境保护局环评批复雨水清下水排口 codcr必须小于 40 mg/l； 2.污水处理厂接管要求全盐量10000 mg/l。 海水 项目废水经厂内污水站预处理达接管标准后接入园区污水处理厂处理，经 污水处理厂进一步处理达标后排放，最终排入黄海。洋口港划定的排纳海域执 行海水水质标准 （gb3097-1997）三类标准，其余海域执行二类标准。具体 标准值详见表 1.2-7。 表表 1.2-7 海水水质标准海水水质标准 （mg/l，ph 无量纲） 污染物名称二类三类 ph 7.88.5 同时不超出该海域正常变动范 围的 0.2ph 单位 6.88.8 同时不超出该海域正常 变动范围的 0.5ph 单位 cod24 无机氮（以 n 计）0.30.4 活性磷酸盐0.0300.030 石油类0.050.30 地下水 6 区域地下水水质执行地下水质量标准 （gb/t14848-93）中类标准。 主要指标见表 1.2-8。 表表 1.2-8 地下水质量分级指标地下水质量分级指标（单位 mg/l，ph 值除外） 项目ph 高锰酸盐 指数 总硬度（以 caco3计） nh3-n氯化物硫酸盐hg 类 6.58. 5 3.04500.22502500.001 标准来源地下水质量标准 （gb/t14848-93） 1.2.3 声环境质量声环境质量 1.2.3.1 声环境质量标准声环境质量标准 建设项目厂界周围区域环境噪声执行声环境质量标准(gb30962008)3 类，见表 1.2-9。 表表 1.2-9 声环境质量标准声环境质量标准 单位：db(a) 类类 别别昼昼 间间夜夜 间间 36555 1.2.3.2 噪声排放标准噪声排放标准 建设项目厂界执行工业企业厂界环境噪声排放标准(gb12348-2008)中 的 3 类标准，施工期厂界噪声执行建筑施工场界环境噪声排放标准 (gb12523-2011)，具体标准值见表 1.2-10 和表 1.2-11。 表表 1.2-10 工业企业厂界环境噪声排放标准限值工业企业厂界环境噪声排放标准限值 单位：db(a) 类类 别别昼昼 间间夜夜 间间 36555 表表 1.2-11 建筑施工场界环境噪声排放标准建筑施工场界环境噪声排放标准 单位：db(a) 昼昼 间间夜夜 间间 7055 1.2.4 固体废物相关标准固体废物相关标准 危险固废的暂存场所和填埋场所分别执行危险废物贮存污染控制标准 （gb18597-2001）及修改单和危险废物填埋污染控制标准 （gb18598-2001） 。 一般固废的暂存执行一般工业固体废物贮存、处置场污染控制标准 7 （gb18599-2001）及修改单。 8 2 补充前项目情况补充前项目情况 2.1 补充前项目基本情况、产品方案及建设内容补充前项目基本情况、产品方案及建设内容 （1）项目基本情况 项目名称：年产 2 万吨三氯乙酰氯及副产品盐酸项目； 建设性质：扩建； 建设单位：南通瑞晨化工有限公司； 建设地点：江苏省如东沿海经济开发区高科技产业园； 投资总额：19802 万元（其中固定资产 15802） ，其中环保投资 210 万元，占总 投资的 1.06%； 占地面积：61800m2，其中绿化 6200m2，约占项目用地的 10.03%； 职工人数：劳动定员 200 人； 工作班制：每天三班，每班 8 小时，全年工作 300 天，年工作时数 7200 小时； 行业类别：化学原料及化学制品制造业（c-26） 。 （2）建设规模及产品方案 本项目建成后，年产三氯乙酰氯 2 万吨生产线装置，并配套盐酸、亚硫酸钠副 产品回收装置。产品方案见表 2.1-1。 表表 2.1-1 主体工程及产品方案主体工程及产品方案 序号序号工程名称工程名称产品名称及规格产品名称及规格设计生产能力（设计生产能力（t/a） 年运行时数年运行时数 h 产品99%三氯乙酰氯20000 31%盐酸35660 1 三氯乙酰氯生 产线 副产品 亚硫酸钠6140 7200 （3）公用及辅助工程 公用工程及辅助工程见表 2.1-2。 表表 2.1-2 公用及辅助工程表公用及辅助工程表 类别工程名称设计能力 给水 项目新鲜用水 8000t/a，主要为废气吸收用水、真空泵用水、职 工生活用水和绿化用水。用水来源于产业园供水管网，给水水 压 0.35mpa。 排水 采用清污分流排水方式。清下水管网承接清下水入匡河；污水 管主要接纳厂区地面清洁产生的废水、初期雨水和生活污水， 废水入厂区污水站预处理后接管园区污水处理厂集中处理。 公用工程 冷却系统设循环水站一座，由冷却塔、加压水泵、旁滤设备和加药装置 9 组成。循环冷却水量为 150 t/h。 供热 项目用汽由产业园供热中心提供，用汽量为 63000t/a，汽压为 0.6-0.8mpa。 供电 电源采用双回路供电方式，年用电量 100 万 kwh，由产业园 变电所提供 10kv 电源自厂内动力中心。 厂外 原料运输外委社会运输单位，产品及其它运出物料由购买单位 自行运输 运输 厂内自备 1t 叉车 2 辆贮运工程 贮存 拟建项目设成品库 1 个、硫磺仓库一个、氯气空瓶库和实瓶库 各一个、五金仓库一个、储罐区一个。 废气治理 拟建项目生产过程中产生的有组织废气经密闭管线通入“三级 降膜水吸收+三级碱液吸收”系统集中处理后经 2#车间 30m 排 气筒高空排放。 废水治理 拟建项目地面清洁工具清洗废水、初期雨水经调节池调节、生 活污水经化粪池预处理后，即接管园区污水处理厂集中处理。 噪声治理选取低噪设备、合理布局；局部消声、隔音；厂房隔音等。 环保工程 固体废物处理 项目产生的蒸馏残渣、精馏残液委外焚烧；原料包装供应方回 收；生活垃圾进行卫生填埋。 2.2 补充前原辅材料用量补充前原辅材料用量 建设项目主要原辅材料见表 2.2-1，能源消耗见表 2.2-2。 表表 2.2-1 原辅材料消耗原辅材料消耗 序号名称规格 单耗（t/t 产品） 年耗量 （t/a） 来源及运输 1 氯乙酸 母液 其中含二氯乙酸 32.1%、三氯 乙酸 26.7%、氯乙酸 10.7%、乙 酸 7.5%、水 20.8%、泥沙等杂 质 2.2% 0.86517300 国内购买、桶装、 汽车运输 2硫磺 99.97 0.09351870 国内购买、袋装、 汽车运输 3氯气99.6%0.924618492 国内购买、钢瓶 装、汽车运输 4吡啶99.5%0.000051 国内购买、桶装、 汽车运输 表表 2.2-2 建设项目能源消耗表建设项目能源消耗表 序号序号原辅材料名称原辅材料名称单位单位耗用量耗用量 1自来水t/a8000 2电万 kwh/a100 万 3蒸汽t/a63000 2.3 补充前主要生产设备补充前主要生产设备 10 项目的主要生产设备情况见表 2.3-1。 表表 2.3-1 项目主要设备清单项目主要设备清单 序号设备名称规格型号材质 数量 （台/套） 1酰氯化釜f8000l搪玻璃 2蒸馏釜f8000l搪玻璃 46 3催化剂制备釜f5000l搪玻璃2 5蒸馏釜f10000l搪玻璃4 6三次氯化釜f10000l搪玻璃8 7残液釜f3000l搪玻璃 8尾气缓冲罐f3000l搪玻璃 9楼顶尾冷罐f3000l搪玻璃 10 10尾气吸收釜f2000l搪玻璃 11残液釜f2000l搪玻璃 22 12半成品中间贮罐f5000l搪玻璃 13成品中间贮槽f5000l搪玻璃 6 14成品中间贮罐f3000l搪玻璃 15前馏分高位槽f3000l搪玻璃 16残液中间槽f3000l搪玻璃 20 17回流罐f2000l搪玻璃 18真空缓冲罐f2000l搪玻璃 8 19液氯缓冲罐f300l碳钢14 20密闭母液计量槽f2000l搪玻璃8 21蒸馏塔15m-4 22蒸馏塔10m-6 23氯化釜冷凝器10m（铅管）搪瓷40 24蒸馏冷凝器搪瓷10 25尾气吸收釜f2000l搪玻璃16 26残液吸收釜f2000l搪玻璃6 27盐酸吸收槽10m3搪玻璃12 28液碱吸收槽10m3搪玻璃2 29降膜吸收塔80m3石墨2 30降膜吸收塔60m3石墨2 11 31降膜吸收塔40m3石墨2 32降膜冷却器8m3石墨10 33冷却器3m3搪玻璃16 34尾气缓冲罐3m3-22 35成品贮罐30m3-6 36盐酸贮罐200m3- 8（依托现有仓 储项目） 37玻璃转子流量计lzb-60f 0-100-32 38真空机组rpp-280-8 39各类机泵-若干 2.4 补充前生产工艺流程补充前生产工艺流程及物料平衡及物料平衡 2.4.1 生产工艺及反应方程式生产工艺及反应方程式 (1) 反应原理 氯乙酸母液在一氯化硫作用下经氯气两次氯化生成氯乙酰氯和二氯乙酰氯，然 后在吡啶催化作用下经氯气三次氯化后得三氯乙酰氯。 (2) 主要化学反应方程式 一氯化硫制备： 2scl2s2cl2 一次氯化： ch3coohcl2ch2clcoohhcl ch2clcoohcl2chcl2coohhcl 二次氯化（亦称为酰氯化）： 4clch2cooh3cl24clch2cocl2so2s2cl24hcl 4cl2chcooh3cl24cl2chcocl2so2s2cl24hcl 4ccl3cooh3cl24ccl3cocl2so2s2cl24hcl 三次氯化： 12 clch2cocl2cl2ccl3cocl2hcl cl2chcoclcl2ccl3coclhcl ch3cooh3cl2ccl3cooh3hcl 副反应： ch2clcoclch2clcoohh2ohcl chcl2coclchcl2coohh2ohcl ccl3coclccl3coohh2ohcl 废气水吸收时发生的化学反应： h2ocl2hclhclo h2oso2h2so3 h2so3hclohclh2so4 h2so3naohh2ona2so3 总反应方程式： ch3cooh ch2clcooh ccl3cooh chcl2cooh cl2ccl3coclhcl2so2s2cl2 (3) 生产工艺流程 工艺流程框图及产污环节见图 2.4-1。 13 图图 2.4-1 三三氯氯乙乙酰酰氯氯产产品品生生产产工工艺艺流流程程图图 浓 缩 一氯化硫制备 硫磺、氯气 g1（hcl、 so2、水汽、 cl2、乙酸） 一次氯化 酰氯化 吡啶、氯气 g4（三氯乙酰氯、氯 乙酰氯、 二氯乙酰氯、 三氯乙酸、嘧啶） 三氯乙酰氯产品 母液套用 gu1（水、乙酸） 三级降膜 水吸收 s2（釜底残渣） s1（釜底残渣） 二级冷凝 水 三次氯化 g3（hcl、cl2） 精 馏 真空泵废水 氯乙酸母液 分 馏 三级冷凝 g2（氯乙酰氯、 二氯乙酰氯、三 氯乙酰氯、乙酸） 分级冷凝 前馏分套用 s3（精馏残液） 水 f1（31% 盐酸） g（尾气） 液碱 氯气 未凝气 g2、g4经氯乙酸母液吸收后带入物 料（主要为氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸） 氯气 三级碱液 吸收 蒸发析盐 f2（亚硫酸钠） 冷凝水 母液缓 冲罐 g2（氯乙酰氯、二氯乙酰氯、 三氯乙酰氯、乙酸） （hcl） 进入母液物料 浓缩后套用 真空泵 冷凝水 工艺流程简述如下： a、一氯化硫制备 将硫磺计量加入单独制备一氯化硫的反应釜，夹套加热至硫磺熔融，缓慢通入 14 氯气，控制氯气压力不超过 0.05mpa，制得一氯化硫，然后通过管道输送到密闭的 一氯化硫计量槽，备用。反应过程保持氯气过量以使硫磺全部反应，反应结束后剩 余氯气通过釜顶管线通入一次氯化反应釜。 b、母液浓缩 将外购的氯乙酸母液真空抽入蒸馏浓缩釜内，夹套通蒸汽间接加热至 110120左右，进行减压蒸馏（采用水环式真空泵抽真空）蒸出氯乙酸母液中的 水份等低沸物，然后冷却、静置，上层料液真空抽入氯化反应釜进行下一步操作， 釜底残渣定期清理后外委处理。 本步操作，单釜浓缩时间约 24 小时，经蒸发浓缩后氯乙酸母液的含水率降到 1%以 下，蒸出的水份经二级冷凝后和水环式真空泵的定期排水可回用于废气吸收系统， 只有少量水汽耗损到空气中。 c、氯乙酰氯、二氯乙酰氯生产工艺 一次氯化 将浓缩后的氯乙酸母液真空抽入氯化反应釜后，通过计量槽加入定量的一氯化 硫（一氯化硫为一次氯化反应的催化剂） ，开启蒸汽通过夹套间接加热使釜内温度缓 慢升至 140左右，然后缓慢通入氯气，控制氯气压力不超过 0.05mpa，保温反应 24 小时左右，当反应达到一定比重后一次氯化反应结束。 二次氯化（也叫酰氯化） 一次氯化结束后紧接着进行二次氯化，二次氯化为酰氯化，酰氯化反应控制温 度约为 110，氯气压力不超过 0.05mpa，反应时间约为 20 小时，当反应达到一定 比重后反应完成，停止通氯，将料液压入分馏塔。 一、二次氯化在同一反应釜内进行，反应产生的 hcl、so2 气体经由副釜进入 废气吸收系统，尾气经车间排气筒高空排放。为使氯气充分反应，整个氯化工序 （包括一次氯化、酰氯化）反应釜采取正、副釜交叉氯化：氯气先进入主釜，主釜 氯化结束后的余氯再通入副釜，副釜切换为正釜时，原正釜再作副釜，如此循环， 15 以提高氯化效率。 分馏 两次氯化反应结束后，通过真空系统将料液压入分馏塔，开启蒸汽间接加热使 塔内温度升高至 140左右（塔顶温度约为 110） ，常压蒸馏 20 小时左右，采用三 级冷凝后物料的冷凝效率达 99%以上，分馏出的“酰氯混合物”（含有氯乙酰氯、二 氯乙酰氯）去下一工序进行三次氯化，未蒸出的高沸物套用至一次氯化釜继续进行 氯化，冷凝过程中产生的不凝气经由氯乙酸母液缓冲罐进入废气吸收系统。 d、三氯乙酰氯生产工艺 三次氯化 将分馏得到的 “酰氯混合物”计量加入三次氯化反应釜后，加入定量催化剂吡啶， 开启蒸汽通过夹套间接加热使釜内温度缓慢升至 120左右，然后控制氯气压力不超 过 0.025mpa 缓慢通入氯气，保温反应 27 小时左右，当反应达到一定比重后反应结 束，停止通氯，通过真空系统将料液压入精馏塔，反应过程中产生的气体经由酰氯 化反应的副釜进入废气吸收系统。 精馏 三次氯化反应结束后，通过真空系统将料液压入精馏塔，通过控制塔内温度对 物料进行分级蒸馏：第一阶段温度控制在 110左右，蒸出的前馏分主要为氯乙酰氯、 二氯乙酰氯及部分三氯乙酰氯，此前馏分经三级冷凝回收后套用至三次氯化工序继 续氯化；第二阶段温度控制在 120左右，此时蒸出的馏分经三级冷凝后收集到的物 质即为三氯乙酰氯产品；精馏结束后塔内残留的精馏残液作为危险废物委托处理。 精馏工段产生的不凝气经由氯乙酸母液缓冲罐进入废气吸收系统。 本项目三氯乙酰氯产品的总收率约为 98.7%。 e、盐酸、亚硫酸钠回收工艺（废气吸收系统） 氯化尾气由副反应釜排出，未凝气经由氯乙酸母液缓冲罐进入废气吸收系统， 经三级降膜水吸收后可得副产品 31%的盐酸，再经三级碱液吸收、蒸发析盐后回收 16 得亚硫酸钠副产品，同时实现尾气达标排放。废气吸收处理工艺如下： 气体首先进入第一级石墨膜式吸收塔的顶部，由同样进入顶部的酸水（来自第 二级石墨膜式吸收塔的底部）喷淋进行顺流吸收，吸收后的尾气从第一级石墨膜式 吸收塔底部出来再进入第二级石墨膜式吸收塔顶部，与由二级吸收塔顶部进入的稀 酸水（来自第三级石墨膜式吸收塔的底部）喷淋进行顺流吸收，吸收后的尾气从第 二级石墨膜式吸收塔底部出来再进入第三级石墨膜式吸收塔顶部，与循环槽的水进 一步顺流吸收后，三级吸收后产生的稀酸水由第三级石墨膜式吸收塔的塔底进入第 二级石墨膜式吸收塔的顶部，这样完成了三级吸收制盐酸的生产过程。当第一级吸 收循环槽盐酸浓度达到 31%后，作为副产品打入盐酸贮罐。经三级降膜水吸收后的 尾气再进入液碱吸收池，经三级液碱吸收后经车间排气筒高空排放。 三级液碱吸收后的吸收水中含有大量的亚硫酸钠，经蒸发析盐得亚硫酸钠副产 品，冷凝水回用于三级降膜水吸收过程。 主要产污环节： a、废气 a、一次氯化、酰氯化过程产生废气 g1，主要组分为 hcl、so2、水汽和少量 cl2、乙酸； b、分馏工段冷凝过程产生的未凝气 g2，主要组分为氯乙酰氯、二氯乙酰氯、 三氯乙酰氯和少量乙酸； c、三次氯化过程产生废气 g3，主要组分为 hcl 和少量 cl2； d、精馏工段产生的未凝气 g4，主要三氯乙酰氯、二氯乙酰氯、氯乙酰氯和少 量的三氯乙酸、吡啶； e、氯乙酸母液浓缩过程，抽真空时产生无组织废气 gu1，主要组分为耗损的水 汽和少量乙酸。 b、废水 三氯乙酰氯生产过程中不使用水，亦无工艺废水产生，氯乙酸母液浓缩工段产 17 生的冷凝水、真空泵废水均回用于废气吸收。 c、固废 a、氯乙酸母液中含有 2.2%左右的杂质，浓缩、静置后沉淀在浓缩釜底，定期清 理出的釜底残渣 s1（泥沙、有机物等）委托有资质单位处理； b、分馏釜底残渣 s2 定期清理后委托有资质单位处理； c、精馏过程产生的釜底残液 s3（主要为高沸点有机物）委托有资质单位处理。 2.4.2 物料平衡及水平衡物料平衡及水平衡 补充前三氯乙酰氯产品的生产工艺物料平衡见表 2.4-1 和图 2.4-2，硫元素平衡 见表 2.4-2 和图 2.4-3，氯元素平衡见表 2.4-3 和图 2.4-4。 表表 2.4-1 三氯乙酰氯产品的工艺物料平衡表（单位：三氯乙酰氯产品的工艺物料平衡表（单位：t/a） 入料出料 序号 物料名称数量物料去向数量及主要组分 1 氯乙酸 母液 17300g 尾气排放 30.123（hcl 0.97、so2 29.15、cl2 0.003） 2硫磺1870 水汽 耗损 241.327（水汽 241.327） 3氯气18520 废气 gu19.69（水 9.68、乙酸 0.01） 4吡啶1s1 604（杂质 360、水 100、乙酸 14、氯乙酸 20、 二氯乙酸 60、三氯乙酸 50） 5 真空泵 用水 10s2 71.92（杂质 40.05，氯乙酸 10、二氯乙酸 8.87、三氯乙酸 13） 6 废气吸收 用水 12750.68s3 66.92（三氯乙酰氯 10、二氯乙酰氯 1.33、氯乙 酰氯 0.52、三氯乙酸 27.32、吡啶 0.09、杂质 27.66） 7液碱12400 固废 及耗 损 s4 亚硫酸钠 6140（亚硫酸钠 5680.473、水 297.37、氯化钠 153.552、氢氧化钠 8.293、次氯 酸钠 0.312） 8/产品 三氯乙 酰氯 20000（其中三氯乙酰氯 19800、二氯乙酰氯 120、氯乙酰氯 50、三氯乙酸 2.1、吡啶 0.9、杂 质 27） 9/ 副产 品 31% 盐酸 35688（水 24890.315、hcl 9647.4、三氯乙酸 52.88、二氯乙酸 15.31、氯乙酸 8.78、硫酸 43.07、亚硫酸 1020.055、乙酸 10.19） 合计62851.6862851.68 注：（1）本项目物料平衡计算时，氯乙酸母液中各组分的量以原料消耗最大量时计算，即 母液中含二氯乙酸 32.1%、三氯乙酸 26.7%、氯乙酸 10.7%、乙酸 7.5%、水 20.8%、泥沙等杂质 18 2.2%； （2）表中本产品工艺体系内的循环套用物料量不计入总平衡。 19 图 2.4-2 三氯乙酰氯产品生产物料平衡图（t/a） 浓 缩 一氯化硫制备 硫磺 1870（含杂 0.63） 氯气 2220（含杂 8.88） g1 9114.86（hcl 5341.75、so2 3738.74、水 20、 cl214.27、 乙酸 0.1） 一次氯化 酰氯化 吡啶 1、 氯气 8390 （含杂 33.56） g4208.23（三氯乙酰氯 199.66、 二氯乙酰氯 5.57、氯乙酰氯 2.98、 三氯乙酸 0.01、 吡啶 0.01） 三氯乙酰氯产品 20000（其中三氯乙酰氯 19800、二氯乙酰 氯 120、氯乙酰氯 50、三氯乙酸 2.1、吡啶 0.9、杂质 27） 母液套用 650（氯乙酸 100、 二氯乙酸 300、三氯乙酸 250） gu19.69 （水 9.68、 乙酸 0.01） s271.92 （杂质 40.05、 氯乙酸 10、 二氯乙酸 8.87、三氯乙酸 13） s1604（杂质 360、水 100、 乙酸 14、氯乙酸 20、二氯 乙酸 60、三氯乙酸 50） 二级冷凝 水 10 三次氯化 g34304.21 （ hcl 4287.21、 cl2 16.94） 精 馏 真空泵废水 19.09 （水 19、 乙酸 0.09） 氯乙酸母液 17300（其中 乙酸 1295、 氯乙酸 1850、 二氯乙酸 5550、 三氯乙酸 4625、 水 3600、 杂质 380） 分 馏 二级深冷 分级冷凝 前馏分套用 730.5 （氯乙酰氯 200、二氯乙酰氯 500、三氯 乙酰氯 30、吡啶 0.5） 两级碱液 吸收 s366.92 （三氯乙酰氯 10、二氯乙酰氯 1.33、 氯乙酰氯 0.52、 三氯乙酸 27.32、吡 啶 0.09、杂质 27.66） 水 12750.68 f130%盐酸 35688（水 24890.315、 hcl 9647.4、三氯乙酸 52.88、二氯 乙酸 15.31、氯乙酸 8.78、硫酸 43.07、 亚硫酸1020.055、 乙酸10.19） g：尾气排放 30.123（hcl 0.97、so2 29.15、cl2 0.003） 30%液碱 12400（含水 8680） 三级降膜 吸收 17489.59（乙酸 1271、氯乙酸 1857.74、二氯乙酸 5540.14、三氯 乙酸 4747.98、s2cl2 3943.21、水 100、杂质 29.51、吡啶 0.01） 氯气 7910 （含杂 31.64） 氯气 137.28 17072.01（乙酸 10.9、氯乙酸 110、 二氯乙酸 308.87、三氯乙酸 263、杂 质 91.15、 氯乙酰氯 4122.69、 二氯乙 酰氯 6924.66、三氯乙酰氯 5270.74） 16350.09（乙酸 10.9、杂质 21.1 氯乙酰氯 4122.69、二氯乙酰氯 6924.66、三氯乙酰氯 5270.74） 21005.65 （氯乙酰氯 253.5、 二氯乙酰 氯 626.9、三氯乙酰氯 20039.66、三 氯乙酸 29.43、杂质 54.66、吡啶 1.5） 蒸发析盐 （冷凝水 9000） 16188.3（氯乙酰氯 4082、二氯乙 酰氯 6855.4、 三氯乙酰氯 5219、 乙 酸 10.8、杂质 21.1） 母液缓冲罐 150.37（hcl 63.51、氯乙 酰氯 10.5、二氯乙酰氯 17.5、三氯乙酰氯 58.86） 进入氯乙酸母液 250.97（氯乙酸 27.74、二氯乙酸 50.14、三氯乙酸 172.98、乙酸 0.1、吡啶 0.01） 未凝气 g2、 g4经氯乙酸母液吸收后带入物料 250.97 （其中氯乙酸 27.74、二氯乙酸 50.14、三氯乙酸 172.98、乙酸 0.1、吡啶 0.01） ，并消耗水 31.32 g2161.79 （氯乙酰氯 40.69、 二氯乙酰氯 69.26、三氯乙 酰氯 51.74、乙酸 0.1） g2161.79 （氯乙酰氯 40.69、二氯乙酰氯 69.26、三氯乙酰氯 51.74、乙酸 0.1） 氯乙酸母液 缓冲罐 消耗母液中的水 31.32 进气：混合废气 13569.38 （hcl 9692.47、 so2 3738.74、 水 20、cl2 31.21、乙酸 0.1、 氯乙酰氯 10.5、二氯乙酰氯 17.5、三氯乙酰氯 58.86） 3011.45（hcl 96.68、 so2 2914.47、cl2 0.3） 15381.14 （水9538.75、 氯化钠153.58、 亚硫酸钠 5680.47、氢氧化钠 8.34） 厂内回用 12379.09（其中水 12369、乙酸 10.09） s4亚硫酸钠 6140 （亚硫酸钠 5680.473、 水 297.37、 氯化钠153.552、 氢氧化钠8.293、 次氯酸钠0.312） 水汽耗损 241.327 回用于三级降 膜吸收工段 蒸发析盐（冷 凝水 9000） 真空泵 冷凝水 3360（水 3350、乙酸 10） 20 表 2.4-2 硫元素平衡表（单位：t/a） 投入量耗用量 g14.575（so2含硫 14.575） s41442.659（亚硫酸钠含硫 1442.659） 硫磺 1870含硫 1869.37 f1 412.136（硫酸含硫 1.496、亚硫酸含硫 410.64） 合计1869.371869.37 硫磺含硫 1869.37 三氯 乙酰 氯生 产线 图 2.4-3 三氯乙酰氯产品的硫元素平衡图（t/a） s41442.659（亚硫酸钠含硫 1442.659） g14.575 （ so2含硫 14.575） f1412.136 （硫酸含硫 1.496、 亚硫酸含硫 410.64） 表 2.4-3 氯元素平衡表（单位：t/a） 投入量循环套用量耗用量 g 0.943（hcl 含氯 0.94、cl2含氯 0.003） 未凝气带入氯 150.692（氯乙酸含氯 10.421、二氯乙酸含氯 27.596、三氯乙酸含氯 112.675） s1 73.105（氯乙酸含氯 7.513、二 氯乙酸含氯 33.023、三氯乙酸含 氯 32.569） s2 17.106（氯乙酸含氯 3.757、二 氯乙酸含氯 4.882、三氯乙酸含 氯 8.468） 99.6% 氯气 18520 含氯 18445.92 分馏母液套用带入氯 365.526（氯乙酸含氯 37.566、二氯乙酸含氯 165.116、三氯乙酸含氯 162.844） s3 26.885（三氯乙酰氯含氯 7.802、二氯乙酰氯含氯 0.96、 氯乙酰氯含氯 0.327、三氯乙酸 含氯 17.796） s4 93.33（氯化钠含氯 93.181、次 氯酸钠含氯 0.149） f1 9429.257（hcl 含氯 9383.088、 三氯乙酸含氯 34.445、二氯乙酸 含氯 8.426、氯乙酸含氯 3.298） 氯乙酸 母液 带入氯 6762.484（氯 乙酸含氯 694.978、二氯 乙酸含氯 3054.791、三 氯乙酸含氯 3012.715） 前馏分套用 510.088（氯 乙酰氯含氯 125.664、二 氯乙酰氯含氯 361.017、 三氯乙酰氯含氯 23.407） 产品 15567.778（三氯乙酰氯含氯 15448.35、二氯乙酰氯含氯 86.644、氯乙酰氯含氯 31.416、 三氯乙酸含氯 1.368） 21 99.6%氯气 含氯 18445.92 三 氯 乙 酰 氯 生 产 线 图 2.4-4 三氯乙酰氯产品的氯元素平衡图（t/a） s217.106（氯乙酸含氯 3.757、二氯乙酸含氯 4.882、三氯乙酸含氯 8.468） g0.943（ hcl 含氯 0.94、cl2含氯 0.003） s173.105（氯乙酸含氯 7.513、二氯乙酸含氯 33.023、三氯乙酸含氯 32.569） 氯乙酸母液带入氯 6762.484 （其中氯乙 酸含氯 694.978、二 氯乙酸含氯 3054.791、 三氯乙酸 含氯 3012.715） s326.885（三氯乙酰氯含氯 7.802、二氯乙酰氯含氯 0.96、氯乙酰氯含氯 0.327、三氯乙酸含氯 17.796） f19429.257（hcl 含氯 9383.088、三氯乙酸含氯 34.445、二氯乙酸含氯 8.426、氯乙酸含氯 3.298） s493.33 （氯化钠含氯 93.181、 次氯酸钠含氯 0.149） 产品 15567.778（三氯乙酰氯含氯 15448.35、二氯 乙酰氯含氯 86.644、氯乙酰氯含氯 31.416、三氯 乙酸含氯 1.368） 2.5 补充前部分公用工程补充前部分公用工程 2.5.1 给排水给排水 (1) 给水 给水水源：本项目位于如东沿海经济开发区高科技产业园内，由园区自来水厂 统一给水，供生产和生活用水，厂内主管道管径 dn100mm。 冷却水系统：拟建项目新增 1 套循环冷却系统。冷却系统主要由 2 座 200m3玻 璃钢冷却塔及 1 座 400m3循环水池组成，循环水量 150t/h。 用水情况：由于拟建项目产品见水分解，生产过程中有水会影响原料的转化率， 因此在产品三氯乙酰氯的制备过程中，系统不能使用水，设备、地面也不能用水冲洗。 本项目用水主要是生产辅助用水（包括真空泵用水、循环冷却系统补充水、采用拖把 清洁地面后清洗清洁工具用水） 、职工日常生活用水及厂区绿化用水。 拟建项目用水情况见表 2.5-1。 表表 2.5-1 拟建项目用水情况一览表拟建项目用水情况一览表 序号项目名称用水量（t/a）备注 1 回收副产品 盐酸用水 hcl：三级降膜水吸收用 水 12750.68（厂内回 用 12369） 吸收后得 31%盐酸 外售 22 小计12750.68 2真空泵用水10 3地面清洁工具清洗用水300 4 生产辅 助 用水 循环冷却系统补充用水21600 小计21910 循环水量为 150t/h 5绿化用水2000 6 其它用 水 生活用水6000 小计8000 职工生活用水 取 100l/d 合计42660.68- 根据表 2.5-1，拟建项目用水总量为 42660.68t/a，其中回收副产品盐酸用水 12750.68t/a，生产辅助用水 21910t/a，厂区日常生活、绿化等其它用水 8000t/a。 水回用情况：本项目使用蒸汽后可收集蒸汽冷凝水量约为 50400t/a，经冷却后 可回用作副产品盐酸回收用水（12750.68t/a） 、真空泵用水（10t/a） 、循环冷却系统补充 用水（21600t/a） 、地面清洁时清洗拖把用水（300t/a）和现有仓储项目的地面清洗用水 （740t/a） ，剩余部分作清下水排放（14999.32t/a） 。循环冷却系统溢流排放水 （6600t/a）全部作清下水排放。 考虑部分水回用的情况，拟建项目所需新鲜水量为 8000t/a。 (2) 排水 由于本项目生产工艺不用水，设备、地面也不能用水冲洗，只能采用干式打扫， 因而只产生少量洗拖把废水、循环系统排水及少量生活污水。 生活污水 拟建项目新增职工 200 人，生活用水量以人均 100l/d 计，年生产 300d，则公司 新增生活用水量为 6000t/a，排水系数取 0.8，则年生活废水排放量为 4800t，其中主要 污染物浓度为：cod 约 300mg/l，ss 200mg/l，氨氮 30mg/l，总磷 5mg/l。 地面清洗废水 本项目地面采用干式打扫，拖把、笤帚等清洁工具清洗用水约为 1t/d（合 300t/a） ， 排放量约为 240t/a，冲洗水中主要污染因子产生浓度为：cod 800mg/l，ss 400mg/l。 初期雨水 本项目废气吸收所用液碱和生产所得副产品盐酸的储存依托现有仓储项目，但是 23 为了方便生产，本项目新增一个占地 500m2的储罐区，主要是用来存放三氯乙酰氯储 罐和盐酸临时储罐。 根据雨水量和地域，雨水量采用南通地区暴雨强度公式计算。 q=10579(10.828lgp)/(t+46.4)0.99 式中：q设计暴雨强度(l/sha)； p设计降雨重现期(年)，本设计采用 p=2 年； t设计降雨历时(min)。 地面综合径流