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催化裂化汽油加氢改质催化剂及工艺技术 中国 石油抚顺石化分公司 第一部分 第一代f c c 汽油加氢改质催化剂及工艺技术简介 f c c 汽油加氢改质第一代催化剂和工艺技术， 在 1 0 万吨/ 年加氢装置上 进行了 工业试验， 可使f c c 汽油烯烃由4 5 % ( v ) 以 上降至( 3 5 % ( v ) , r o n 保 持不变，汽油收率9 9 % 以 上，原料含硫 1 5 0 p p m以下时，脱硫率8 0 % 以上。 正在开发的第二代催化剂， 烯烃可降至1 2 0 三叶草 (d 3 x3 - 8 丢1 . 0 朋 n/nunm%m% 颜色均匀，光滑 0 . 5 5 8 0 4 表2 m 催化剂物化性质 堆积密度， 压碎强度， 粒度， 磨耗， 烧减， 外观 比表面， 孔容， g / l 0 0 m l6 5 -7 5 1 2 0 圆柱 (b 1 . 7 x 3 - 8 丢1 . 0 n/nunlnlnm%m% 颜色均匀，光滑 2 8 0 0 . 2 2 表3 d 催化剂物化性质 堆积密度， 压碎强度， 粒度， 磨耗， 烧减， 外观 比表面， 孔容， g / 1 0 0 m l9 4 -1 0 0 1 8 0 三叶草 (b 1 . 2 x 3 - 8 奎1 . 0 咖 n/inmm%确 颜色均匀，光滑 1 6 0 0 . 3 0 二、f c c 汽油加氢改质催化剂评价 t m d 三种催化剂在 1 0 0 m 1 加氢小型装置进行了初活性评价和2 0 0 0 小时 活性稳定性试验， 在1 0 0 0 m 1 加氢中试装置上进行了工艺放大试验，取得了 物料平衡数据。 t m d 三种催化剂在1 0 0 m 1 加氢小型装置上初活性评价 将t m d 三种催化剂破碎，筛取催化剂，用标准方法装入内径2 5 m m 反应 器内。经硫化、钝化后，切换 f c c全馏分汽油，进行初活性评价。试验结 果见表4 ，表5 ，表6 0 8 0 5 d 2 d4 馏程 g / c 矿 评价用的原料油性质x. - 7 1 3，饱和烃% 烯烃% 芳烃% r o n m o n 抗爆指数 s , p p m n , p p m 3 9 . 8 4 6 . 7 1 3 . 5 8 8 . 8 7 8 . 9 8 3 . 8 1 2 7 4 3 . 8 375978)5犯泌93 ，仪刀) 护戏创%护 b八“扛妈”b 丫上11勺只八比八h妇 111d门iqji x 试验用油为中油股份公司抚顺石化公司石油二厂的f c c 汽油 表 5 t 反应 评价工艺条件 m 反应d反应 温度， 空速，h 一 压力， m p a 氢油比 ，v / v 3 7 0 2 . 0 2 . 0 2 0 0 d 4 204 , g / c m , 馏程， i b p 1 0 % 3 0 % 5 0 % 表6 0 . 7 1 3 评价生成油性质 饱和烃%4 9 . 4 烯烃%3 3 . 9 芳烃%1 6 . 7 r o n 8 9 . 2 m o n 7 9 . 4 匕叮互jb 八jl曰月才0甘 抗爆指数 s , p p m n , p p m 8 4 . 3 2 0 . 3 4 . 7 表 5 与表 6 对比可知，t m d 三种催化剂可以使烯烃含量由4 6 . 7 v % 降为 8 0 6 3 3 . 9 v % ( 降幅1 2 . 8 个百分点) ，脱硫率8 4 % ，抗爆指数提高0 . 5 5 个单位。 ( 二) t m d 三种催化剂活性稳定性试验 t m d 三种催化剂2 0 0 0 小时稳定性试验结果见表7 表7稳定性评价结果 运行 天数 t反m反d反荧光分析， a r o nm o n 温度压力 m p a 氢油比 ( v / v ) 空速 h - 1 温度 空速 h - 1 温度 空速 h - 1 饱和 烃 烯烃芳烃 二厂原料油3 9 . 84 6 . 71 3 . 58 8 . 87 8 . 9 1 02 0 022 0 01 63 7 025 0 . 53 2 . 21 7 . 38 9 . 17 9 . 8 1 22 0 022 0 01 63 7 52 . 25 1 . 63 1 . 81 6 . 68 9 . 07 9 . 6 2 02 2 022 0 01 63 7 522 0 085 1 . 43 3 . 21 5 . 48 8 . 57 9 . 6 3 02 0 022 0 01 63 7 522 1 585 0 . 43 3 . 81 5 . 88 9 . 07 9 . 5 3 12 0 0 2 2 0 01 63 7 522 1 584 8 . 63 5 . 71 5 . 78 9 . 87 9 . 7 4 02 0 022 0 01 63 7 522 2 084 9 . 83 4 . 11 6 . 18 8 . 97 9 . 4 4 12 0 022 0 01 63 7 522 2 084 9 . 73 4 . 41 5 . 98 9 . 57 9 . 8 5 02 0 022 0 01 63 7 722 3 085 0 . 93 3 . 81 5 . 38 8 . 87 9 . 5 5 12 0 022 0 01 63 7 722 3 085 0 . 63 3 . 71 5 . 78 9 . 47 9 . 9 6 02 0 022 0 01 63 7 722 3 284 8 . 23 6 . 71 5 . 18 9 . 27 9 . 3 6 12 0 022 0 01 63 8 022 3 285 0 . 73 4 . 41 4 . 98 9 . 67 9 . 7 7 12 0 022 0 01 63 8 022 3 284 7 . 73 6 . 11 6 . 28 9 . 67 9 . 7 8 12 0 022 0 01 63 8 022 4 084 8 . 53 5 . 41 6 . 18 9 . 57 9 . 3 8 22 0 022 0 01 63 8 022 4 084 9 . 03 5 . 21 5 . 88 9 . 37 9 . 2 8 32 0 022 0 01 63 8 022 4 084 9 . 93 4 . 21 5 . 99 0 . 07 9 . 2 8 42 0 022 0 01 63 8 022 4 084 8 . 63 5 . 31 6 . 19 0 . 17 9 . 2 平均值 5 0 . 73 4 . 21 5 . 98 9 . 17 9 . 5 8 0 7 ( 三) t m d 三种催化剂在1 0 0 0 m 1 加氢中试装置上工艺放大试验 t m d 三种催化剂在 1 0 0 0 m 1 加氢中试试验装置上进行了工艺放大试验。 试验原料性质见表8 ，中试工艺条件见表9 ，中试生成油性质见表 1 0 ，中试 放大物料平衡数据见表 1 1 . 表8原料油性质 d 4 2 0 , g / c m 3 0 . 1 7 3饱和烃%4 3 . 6 馏程，烯烃% 4 5 . 1 i b p3 7芳烃%1 1 . 3 1 0 %5 9r o n8 8 . 7 3 0 %7 8m o n7 8 . 9 5 0 %1 0 5抗爆指数8 3 . 8 7 0 %1 3 2s , p p m1 0 7 9 0 %1 6 6n , p p m1 3 . 6 e b p1 9 3 表9 工艺条件及催化剂装填量 原料油二厂f c c 汽油 反应器 tmd 催化剂装填量 1 2 5 m l1 0 0 0 m 12 5 0 m l 反应压力， m p a 2 . 22 . 22 . 2 体积空速，h - 1 6 . 02 . 08 . 0 氢油体积比 3 0 0: 1 反应温度， 2 3 23 7 00 8 0 8 表 1 0 f c c 汽油加氢改质产品油主要性质 采样时间0 4 . 0 2 . 0 30 4 . 0 2 . 0 40 4 . 0 2 . 0 30 4 . 0 2 . 0 4 d 4 2 0 , g / c m 3 0 . 7 1 50 . 7 1 6饱和烃%5 1 . 35 1 . 9 馏程，烯烃%3 4 . 43 3 . 3 i b p3 03 2芳烃%1 4 . 31 4 . 8 ，1 0 %5 55 3r o n8 8 . 68 8 . 7 3 0 %7 97 9m o n8 0 . 18 0 . 0 5 0 %1 0 91 0 9抗爆指数8 4 . 48 4 . 4 7 0 %1 4 01 3 8 s , p p m 2 1 . 52 0 . 4 9 0 %1 6 51 6 4n , p p m4 . 33 . 9 e b p1 9 91 9 8 表1 1 f c c 汽油加氢改质试验物料平衡 时间:2 0 0 4 . 0 2 . 0 3 入方出方 稳定汽油1 0 0 %汽油9 9 . 1 1 % 氢气0 . 2 5 %气态烃0 . 9 2 2 % 其中:c 1 0 . 0 7 7 % c 2 0 . 0 8 5 % c 3 0 . 1 3 2 % 化学氢耗0 . 1 7 2 %装置损失0 . 2 1 8 % 合计1 0 0 . 2 5 %1 0 0 . 2 5 % 时间:2 0 0 4 . 0 2 . 0 4 入方出方 稳定汽油1 0 0 %汽油9 9 . 2 8 % 氢气0 . 2 4 5 %气态烃0 . 8 0 2 % 其中:c l 0 . 0 9 0 % c 2 0 . 0 6 2 % c 3 0 . 0 9 6 % 8 0 9 化学氢耗0 . 1 3 8 %装置损失0 . 1 6 3 % 合 计 0 0 . 2 4 5 %1 0 0 . 2 4 5 % t m d三种催化剂在 1 0 0 0 m l 加氢中试结果表明:f c c汽油烯烃由4 5 . 1 % 下降至 3 3 . 3 % -3 4 . 4 % ， 汽油饱和蒸汽压满足成品油要求的前提下， 汽油收 率9 9 . 2 8 % ( w ) , r o n 保持不变， 抗爆指数增加0 . 5 5 个单位， 化学氢耗0 . 1 4 % , 原料含硫 1 0 7 p p m ，生成油2 0 . 4 -2 1 . 5 p p m ，脱硫率8 0 % 以上，中试工艺放 大试验达到并超过小试结果，放大试验呈正效应 。 三、 t m d 三种催化剂在1 2 万吨/ 年工业装置上的 应用试验 为提供 1 2 万吨/ 年加氢改质工业应用试验所需催化剂， 2 0 0 4 年初，抚 顺石油化工公司催化剂厂在千吨级的加氢催化剂工业生产装置上，试生产 了7 . 6 5 吨催化剂。 工业试验是在抚顺石化公司石油一厂的催化重整装置的基础上，经适 当的技术改造而成的。装置设计能力为 1 2万吨/ 年，在工业试验过程中， 分别采用了三种不同的f c c 汽油为原料油。 ( 一) 以石油一厂低烯烃f c c 汽油为原料 石油一厂的f c c 装置是以大庆油8 0 %( 其中大庆油中含8 % 俄罗斯油) 、 沈北油2 0 % 为原料，加入降烯烃催化剂生产的f c c 汽油。试验操作条件为: 反应压力2 . o m p a , 氢油比2 5 0 : 1 ， 体积空速2 . l h - 1 , t 反入口温度 1 7 0 0c , 床层平均温度1 7 0 0c ; m 反入口温度3 5 2 0c ， 床层平均温度3 6 3 . 4 0c; 于2 0 0 4 年4 月2 4日 标定的原料油和生成油结果如表 1 2 , 1 3 所示。由表可知， 汽 油烯烃由3 7 . 7 v % 降到了3 0 . 3 % ， 辛烷值r o n由8 8 . 5 提高到了8 8 . 8 ，略有增 加。该催化剂对低烯烃原料也具有降烯烃、保持辛烷值的功能。 表 1 2原料油和生成油性能比较 ( 荧光法) 1 0 %3 0 %5 0 %9 0 % 烯烃%芳烃% 饱和 烃， % r o nm o n 汽油收 率， a 原料油5 26 58 51 5 53 7 . 71 3 . 34 9 . 18 8 . 57 9 . 2 生成油 5 17 29 61 6 63 0 . 31 5 . 85 3 . 98 8 . 87 9 . 19 9 . 1 7 81 0 表 1 3 原料油和生成油性能比较 ( 色谱法) 项 目原料油产品油碳数分布原料油( %)产品油( %) 正构烷烃% 5 . 3 06 . 3 0c 42 . 2 31 . 3 4 异构烷烃% 3 3 . 4 33 6 . 1 2c 52 0 . 3 81 7 . 5 4 烯烃% 3 4 . 2 82 8 . 4 2c 61 7 . 7 41 5 . 9 8 环烷烃% 7 . 9 28 . 8 8c 71 5 . 4 41 6 . 5 4 芳烃% 1 0 . 9 41 3 . 1 7c 81 4 . 5 01 5 . 9 4 饱和蒸汽 压， k p a 6 7 . 35 5 . 3c 91 1 . 3 51 2 . 3 9 c 1 07 . 3 57 . 7 9 c l l2 . 2 84 . 0 4 c 1 20 . 61 . 3 5 c 1 2 +5 . 5 85 . 2 5 ( 二) 以石油二厂不同m t b e 含量的f c c 汽油为原料的试验情况 石油二厂的f c c装置是以含 8 % 俄罗斯油、大庆油 9 2 % 为原料，装置未 加入降烯烃催化剂产出的f c c 汽油。 在石油一厂试验过程中发现所采油样、 高分底部、分馏塔中有水，造成汽油收率下降、烯烃提高、反应温度提高、 耗氢量大、循环氢中甲烷增加。装置开工组召开会议查找水的来源，全面 进行装置大检查，发现原料油中没有水、换热器管程内压力大于壳程水压 力，换热器不可能有内漏中。经深入讨论、分析，一致认为原料油中有含 氧化合物，经分析试验用油中含氧，可能为m t b e 成分。向抚顺石化公司有 关部门咨询，证实原料油中的确含m t b e :石油二厂出厂汽油是用f c c 汽油 和m t b e 等调合而成， 产品指标只控制辛烷值， 不控制烯烃含量， 试验用油 是经二厂的出厂成品油罐到火车油槽再到石油一厂。由于运输过程中不能 单独管线为试验提供f c c汽油，要用火车槽车将石油二厂f c c 汽油送到工 业试验装置。这样，在装车过程中，原料油从石油二厂产品油罐装入火车 油槽的过程中，产品罐底存油和共用管线内存油不可避免地造成了试验用 原料油中含m t b e 。石油二厂第一次提供的2 9 0 0 吨试验用油中，含一 m t b e 量 为 1 . 6 9 6 ，第二次提供的3 2 0 吨试验用油中m t b e 含量为0 . 4 6 % o m t b e 在反 应过程中存在以下五个基本反应: i : 醚键断裂生成叔丁基和0 -c ; i i : 0 -c 键断裂生成甲基和氧; i i i甲基加氢生成甲 烷; w: 叔丁基加氢生成丁烷反应; v: 氧和氢生成水的反应。 这 5个反应占据了烯烃加氢饱合的活性位，同时大量水的生成影响催 化剂活性，使得汽油收率低，氢耗高，反应温度被迫提高，同时水的生成 也影响芳构化反应，生成油辛烷值下降。另外m t b e 的r o n 为1 1 7 ， 对试验 用原料油的r o n贡献大，在试验过程中，m t b e随反应产物从汽油中分离出 去，对产品汽油r o n 没有贡献，使r o n 降低。 原料油中m t b e 含量为1 . 6 %的标定操作条件为:反应压力2 . o m p a ,氢 油比2 5 0 ; 1 ， 体积空速2 . o h - 1 , t 反入口温度2 2 0 0c ， 床层平均温度2 2 1 . 9 0c ; m 反入口 温度3 8 8 0c ， 床层平均温度3 9 1 . 5 0c ， 标定结果见表 1 4 ,巧。由标 定结果可以看出: f c c 汽油烯烃由4 6 . 4 %降到了3 6 . 5 %， 降低了近 1 0 个点， 辛烷值由8 9 . 3 变为8 9 . 2 ， 基本持平， 汽油收率为9 7 . 1 5 %，加上参加反应 的1 . 6 y o m t b e 后收率为9 8 . 7 5 %. 表1 4高m t b e ( l . 6 % ) 原料油和生成油性能比 较 ( 荧光法) 1 0 %3 0 %5 0 %9 0 %烯烃 % 芳烃 % 饱和 烃% r o nm o n汽油收 率， m % 原料油5 37 09 61 5 9 4 6 . 41 3 . 24 0 . 48 9 . 37 9 生成油5 07 09 51 6 33 6 . 51 6 . 34 7 . 28 9 . 27 9 . 3 9 7 . 1 5 表1 5高m t b e ( 1 . 6 % ) 原料油和生成油性能比 较 ( 色谱法) 项 目原料油产品油碳数分布原料油 ( %)产品油 ( %) 正构烷烃%6 . 3 17 . 6 4 c 42 . 7 23 . 5 5 异构烷烃%2 7 . 0 52 8 . 9 2 c 51 6 . 4 11 6 . 6 烯烃%3 8 . 4 63 1 . 5 7 c 61 7 . 4 21 5 . 9 3 环烷烃%7 . 5 48 . 1 9c 71 4 . 8 8 1 4 . 4 9 芳烃%1 0 . 5 81 2 . 2 9 c 81 4 . 0 51 3 . 6 1 饱不 !卖汽玉k p a6 8 . 46 5 . 6 c 91 0 . 6 41 1 . 3 6 c 1 08 . 9 17 . 4 9 c 1 13 . 8 33 . 1 5 c 1 20 . 9 82 . 4 1 c 1 2 +6 . 4 27 . 0 6 8 1 2 原料油中m t b e含量为 0 . 4 6 %的标定操作条件为:反应压力 2 . o m p a , 氢油比2 5 0 : 1 ， 体积空速2 . o h - 1 , t 反入口 温度2 2 0 0c ， 床层平均温度2 2 2 . 1 ;m 反入口温度3 9 2 0c ，床层平均温度3 9 5 . 7 0c ; 2 0 0 4 年5 月8日 标定的 原料油和生成油结果如下表 1 7 , 1 8 。由标定结果可以看出:f c c汽油烯烃 由4 5 . 9 %降到了3 4 ，降低了近 1 2 个点， 辛烷值由8 9 . 4 变为8 9 . 2 ， 基本 持平， 汽油收率为9 8 . 3 4 yo， 加上参加反应的0 . 4 6 % m t b e 后收率为9 8 . 8 %. 表 1 6低m t b e ( 0 . 4 6 % ) 原料油和生成油性能比 较 ( 荧光法) 1 0 %3 0 %5 0 %9 0 %烯烃 % 芳烃 % 饱 和 烃% r o nm o n汽 油 收 率， m % 原料油 6 07 59 91 6 24 5 . 91 4 . 14 0 . 18 9 . 47 9 . 4 生成油 4 97 29 61 6 93 41 5 . 94 9 . 18 9 . 27 9 9 8 . 3 4 表1 7低m t b e ( 0 . 4 6 % ) 原料油和生成油性能比 较 ( 色谱法) 项目原料油产品油碳数分布原料油 ( %)产品油 ( %) 正构烷烃% 5 . 9 48 . 2 9c 42 . 1 23 . 2 4 异构烷烃% 2 5 . 6 12 8 . 7 3c 51 3 . 8 51 6 . 3 4 烯烃% 3 8 . 5 13 1 . 9 4c 61 6 . 3 3 1 5 . 5 4 环烷烃%7 . 7 7 8 . 3 5c 71 3 . 9 81 4 . 8 2 芳烃% 1 2 . 3 51 1 . 8 7c 81 4 . 2 91 3 . 7 0 饱 和 蒸 汽 压， k p a 6 8 . 77 0 . 2c 91 1 . 8 7 1 2 . 1 1 c 1 07 . 9 37 . 7 8 c 1 15 . 1 03 . 1 4 c 1 21 . 6 92 . 3 1 c 1 2 +9 . 6 56 . 5 8 8 1 3 附表 1 :工业试验自 产瓦斯组成标定结果。 采用原料油一厂f c c 汽油高m t b e ( 1 . 6 % ) 原料油低m t b e ( 0 . 4 6 % ) 原料油 氢 气8 . 7 4 8 . 62 3 . 3 甲烷2 . 9 21 9 . 5 8 17 . 8 9 乙烷5 . 9 4 5 . 2 17 . 1 乙烯0 . 6 80 . 6 80 . 1 6 丙烷1 . 6 2 0 . 71 3 . 3 6 丙烯2 8 . 2 2 6 . 8 12 . 4 6 正丁烷1 4 . 21 6 . 7 7 16 . 1 5 异丁烷0 0 . 1 80 . 0 8 异丁烯1 1 8 . 4 811 6 . 3 8 1 1 0 . 6 7 顺丁烯3 . 47 . 9 4 . 2 4 反 丁 烯00 10 . 3 4 c 5 2 . 9 3 2 . 0 90 . 5 5 工业试验证明:虽然试验原料汽油中含有 m t b e ，工业试验结果仍重复 了实验室的小试结果，更加证明了该 f c c汽油加氢改质催化剂及工艺技术 是可靠的; 工业试验过程中取得了一定的数据， 该工艺流程是可行的。 m t b e 量减少后汽油收率由9 7 . 1 5 % 提高到了9 8 . 3 4 % ，更加证明了m t b e 是影响本 次试验的主要因素。 ( 三)本次工业试验停工原因 ( 1 ) 石油一厂催化裂化装置加入了降烯烃催化剂，无高烯烃汽油，且 4 月份停工检修; ( 2 )石油二厂催化裂化5 月份开始采用双提升管技术进行停工改造; ( 3 )汽油从石油二厂用火车油槽运到石油一厂，存在安全因素，也不 能为本次试验提供不含m t b e 的原料油; ( 4 )石油一厂停气检修后，要开动重整装置生产，收回该工业试验装 置，迫使本试验卸剂停工。 四、通过了集团公司科技发展部组织的项目 验收 2 0 0 4 年7 月2 0 日， 中国石油天然气集团公司科技发展部组织专家组对 k f c c 汽油加氢改质催化剂开发研究项目 进行了验收，认为: 1 、通过催化剂组成、活性组分负载方法的优化，形成了f c c 汽油加氢 8 1 4 改质催化剂的制备方法，完成了催化剂的放大，制备的催化剂在 1 0 0 m 1小 试装置上通过了2 0 0 0 小时的稳定性评价，以大庆原油催化裂化汽油为原料 ( 烯烃含量4 6 . 5 v % , r o n 为8 9 . 8 ) ， 实验结果表明， 产品汽油的烯烃含量小 于 3 5 v % , r o n 为9 0 . 3 ，汽油液收为9 8 . 5 m 9 o 以上，脱硫率达到8 5 % 以上。 2 , 在 儿 中试装置上进一步完善了f c c 汽油加氢改质的工艺研究，形 成了t m d 三段串联反应器的f c c 汽油加氢改质工艺流程。 3 、 对1 0 万吨/ 年的催化重整装置进行改造后， 初步进行了工业放大应 用试验。结果表明，采用 t m d催化剂和工艺可以使 f c c汽油中的烯烃含量 从4 5 . 9 v % 降到3 4 v % ，汽油辛烷值保持不变，汽油收率大于9 8 % . 第二部分 第一代f c c 汽油加氢改质工艺的工业化应用试验进展情况 一、大庆f c c 汽油加氢改质的评价情况 ( 一) 大庆f c c 汽油原料情况 f c c 汽油原料分析结果见表 表 1 8 1 8 。 f c c 汽油原料分析结果 d 4 z o , g / c m 20 . 7 0 7f i a 饱和烃 4 6 . 3 馏程，f i a 烯烃4 4 . 5 i b p3 9 f i a芳烃9 . 2 1 0 %5 1r o n9 0 . 3 3 0 %6 5m o n7 9 . 7 5 0 %8 4 抗爆指数8 5 7 0 %1 1 0 9 0 %1 4 5 e b p1 7 6 ( 二)评价试验结果 以大庆f c c 汽油为原料的f c c汽油加氢改质工艺技术在 1 0 0 m 1 评价装 置上运转了2 0 0 0 小时，运转操作条件稳定，压力 2 . o m p a ,氢油比2 0 0 : 1 , 8 1 5 空速2 . 0 - 2 . 2 h - 1 , t 反温度2 0 0 0c , m 反温度在第2 5 天时由3 7 5 提温到了 3 8 0 0c ，第6 2 天时由3 8 0 提温到了3 8 2 0c ;在第2 5 天到6 2 天内ic i 反温升 2 *c ， 平均为0 . 0 5 4 0c / 天， 0 . 0 0 2 3 c / 小时， 第7 6 天时由3 8 2 提温到了3 8 5 ，一直到运转结束。d 反温度在第2 2 天由于烯烃含量接近3 5 v % ，三反温 度升温到2 1 0 0c ，第3 1 天时提温到了2 2 0 0c ，第5 9 天时提温到了2 2 5 c o 评价运转期间，生成油的烯烃含量控制在了 3 5 v % 以下，平均值为 3 4 . o v % ， 比原料油降低了1 0 . 5 个单位， 芳烃由9 . 2 v % 提高到了1 2 . 7 v % , r o n 由9 0 . 3降到了9 0 . 0 ，降低了0 . 3 个单位。族组成结果见表 1 9 、稳定性评 价结果见表2 0 o 表1 9 f c c 汽油原料与生成油族组成分析结果 碳数正构烷烃异构烷烃烯烃环烷烃芳烃 生成 油 原料增减 生成 油 原料 增减 生成 油 原料增减 生成 油 原料增减 生成 油 原料 增减 30 . 9 4 0 . 0 1 0 . 9 3 0 . 0 00 . 0 0 0 . 0 0 0 . 0 00 . 0 00 . 0 0 0 . 0 0 0 . 0 0 0 . 0 00 . 0 00 . 0 0 0 . 0 0 40 . 6 2 0 . 4 4 0 . 1 80 . 5 1 0 . 2 0 0 . 3 1 3 . 7 92 . 2 71 . 5 2 0 . 0 0 0 . 0 0 0 . 0 00 . 0 0 0 . 0 00 . 0 0 51 . 5 4 1 . 1 6 0 . 3 88 . 8 38 . 5 5 0 . 2 8 6 . 4 0 1 1 . 3 2 - 4 . 9 2 1 . 1 9 1 . 1 7 0 . 0 20 . 0 00 . 0 0 0 . 0 0 61 . 2 2 1 . 2 4 - 0 . 0 2 7 . 3 1 7 . 2 8 0 . 0 3 5 . 7 3 1 0 . 0 5- 4 . 3 2 1 . 3 3 1 . 2 4 0 . 0 90 . 4 00 . 4 0 0 . 0 0 70 . 9 4 0 . 8 3 0 . 1 1 4 . 7 44 . 3 7 0 . 3 7 6 . 8 37 . 6 0 - 0 . 7 7 2 . 0 0 2 . 0 2 - 0 . 0 2 1 . 9 41 . 9 0 0 . 0 4 80 . 7 2 0 . 6 1 0 . 1 1 4 . 5 1 4 . 0 1 0 . 5 0 4 . 4 1 3 . 8 30 . 5 8 2 . 1 6 1 . 8 0 0 . 3 64 . 1 34 . 0 9 0 . 0 4 90 . 5 1 0 . 4 0 0 . 1 1 3 . 3 43 . 2 4 0 . 1 0 3 . 3 1 3 . 1 80 . 1 3 1 . 4 5 1 . 3 0 0 . 1 52 . 9 32 . 9 0 0 . 0 3 1 00 . 2 1 0 . 2 7 - 0 . 0 6 3 . 3 52 . 3 9 0 . 9 60 . 8 31 . 3 9 - 0 . 5 6 0 . 1 6 0 . 6 2 - 0 . 4 6 2 . 1 31 . 4 8 0 . 6 5 1 10 . 0 5 0 . 2 5- 0 . 2 0 1 . 1 30 . 9 5 0 . 1 8 0 . 2 70 . 7 0 - 0 . 4 3 0 . 1 5 0 . 0 0 0 . 1 50 . 5 60 . 4 8 0 . 0 8 1 20 . 1 9 0 . 0 1 0 . 1 81 . 2 3 0 . 3 6 0 . 8 7 0 . 0 00 . 0 00 . 0 0 0 . 0 0 0 . 0 0 0 . 0 00 . 0 00 . 0 0 0 . 0 0 合计6 . 9 4 5 . 2 2 1 . 7 2 3 4 . 9 53 1 . 3 5 3 . 6 0 3 1 . 5 7 4 0 . 3 4 - 8 . 7 7 8 . 4 4 8 . 1 5 0 . 2 91 2 . 0 91 1 . 2 50 . 8 4 ( 三)结论 1 、大庆f c c 汽油加氢改质的运转结果表明，该工艺在用于大庆的f c c 汽油时，能够使汽油的烯烃降到3 5 v % 以下，辛烷值 2 、该工艺经 2 0 0 0小时长周期运转结果表明: r o n 基本不变。 催化剂的稳定性很好， 工艺适合于大庆的f c c 汽油加氢改质，可以进行工业应用。 81 6 表2 0 大庆f c c 汽油加氢改质工艺稳定性评价结果 运转 天数 一反 温度 二反 温度 三反 温度 压力 m p a 氢油 卜 匕 ( v / v ) 二反 空速 h 饱和 烃 烯烃芳烃 r o nm o n 大庆压叙 料油 4 6 . 34 4 . 59 . 29 0 .7 9 . 7 12 0 03 7 0022 0 027 0 . 38 . 22 1 . 58 5 .7 9 . 6 22 0 03 7 0022 0 026 1 . 62 3 . 31 5 . 18 6 .7 9 . 1 32 0 03 7 0022 0 026 0 . 42 4 . 81 4 . 88 7 .7 9 . 1 42 0 03 7 0022 0 025 7 . 72 8 . 41 3 . 98 8 .7 9 . 4 52 0 03 7 0022 0 025 7 . 32 8 . 31 4 . 48 8 .7 9 . 3 62 0 03 7 0022 0 02 . 25 5 . 82 9 . 91 4 . 38 8 .7 9 . 6 72 0 03 7 0022 0 02 . 25 4 . 33 2 . 41 3 . 3 8 9 .7 9 . 7 82 0 03 7 0022 0 02 . 25 3 . 53 2 . 81 3 . 78 9 .7 9 . 7 92 0 03 7 0022 0 02 . 25 3 . 13 3 . 61 3 . 38 9 .7 9 . 7 1 02 0 03 7 0022 0 02 . 25 2 . 83 3 . 91 3 . 38 9 .7 9 . 7 1 12 0 03 7 5022 0 02 . 25 3 . 73 1 . 91 4 . 48 9 .7 9 . 6 1 22 0 03 7 5022 0 02 . 25 2 . 93 31 4 . 18 9 .7 9 . 7 1 32 0 03 7 5022 0 02 . 25 2 . 33 41 3 . 79 07 9 . 7 1 42 0 03 7 5022 0 02 . 25 2 . 63 3 . 41 49 07 9 . 7 1 52 0 03 7 5022 0 02 . 25 2 . 93 31 4 . 19 07 9 . 6 1 62 0 03 7 5022 0 02 . 25 1 . 9 3 5 . 71 2 . 49 0 .7 9 . 6 1 72 0 03 7 5022 0 025 3 . 23 4 . 31 2 . 59 0 .7 9 . 7 1 82 0 03 7 5022 0 025 2 . 83 2 . 41 4 . 89 0 .7 9 . 6 1 92 0 03 7 5022 0 025 2 . 33 3 . 11 4 . 69 0 .7 9 . 5 2 02 0 03 7 5022 0 025 43 2 . 91 3 . 19 0 .7 9 . 6 2 12 0 03 7 5022 0 025 1 . 53 4 . 71 3 . 89 0 .7 9 . 7 2 22 0 03 7 52 1 022 0 025 3 . 83 31 3 . 28 9 .7 9 . 4 2 32 0 03 7 52 1 022 0 025 23 4 . 81 3 . 29 0 .7 9 . 5 2 42 0 03 7 52 1 022 0 025 2 . 93 3 . 81 3 . 3 8 9 .7 9 . 5 2 52 0 03 8 02 1 022 0 02 5 1 . 93 4 . 41 3 . 78 9 .7 9 . 5 2 62 0 03 8 02 1 022 0 0 25 3 . 23 2 . 91 3 . 98 9 .7 9 . 6 2 72 0 03 8 02 1 022 0 025 1 . 23 5 . 31 3 . 5 9 07 9 . 6 2 82 0 03 8 02 1 022 0 025 4 . 63 2 . 91 2 . 59 0 .7 9 . 6 2 92 0 03 8 02 1 02 2 0 025 43 2 . 91 3 . 19 07 9 . 7 3 02 0 03 8 02 1 022 0 025 4 . 63 2 . 81 2 . 69 07 9 . 7 3 12 0 03 8 02 2 022 0 02 5 53 31 28 9 .7 9 . 4 3 22 0 03 8 02 2 022 0 02 5 4 . 83 2 . 91 2 . 38 9 .7 9 . 5 3 32 0 03 8 02 2 022 0 025 4 . 13 4 . 21 1 . 78 9 .7 9 . 3 3 52 0 03 8 02 2 022 0 025 4 . 43 3 . 61 2 8 9 .7 9 . 3 3 62 0 03 8 02 2 022 0 025 4 . 6 3 2 . 91 2 . 58 9 .7 9 . 6 3 72 0 03 8 02 2 022 0 025 4 . 33 3 . 11 2 . 68 9 .7 9 . 4 3 82 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 63 3 . 31 3 . 18 9 .7 9 . 7 8 1 7 3 92 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 63 4 . 11 3 . 39 07 9 . 3 4 02 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 53 3 . 81 2 . 78 9 .7 9 . 6 4 12 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 73 3 . 31 39 07 9 . 3 4 22 0 03 8 02 2 022 0 025 33 4 . 11 2 . 99 07 9 . 4 4 32 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 33 4 . 31 2 . 49 0 .7 9 . 4 续表2 0 大庆f c c 汽油加氢改质工艺稳定性评价结果 运转 天数 一反 温度 二反 温度 三反 温度 压力 m p a 氢油 比 ( v / v ) 二反 空速 h 饱和 烃 烯烃芳烃r o nm o n 大庆亚氛 料油 4 6 . 34 4 . 59 . 29 0 . 37 9 . 7 4 42 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 73 4 . 21 2 . 19 0 .7 9 . 2 4 52 0 03 8 02 2 022 0 025 4 . 43 3 . 31 2 . 39 07 9 . 4 4 62 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 83 3 . 71 2 . 59 0 .7 9 . 3 4 72 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 93 4 . 21 2 . 99 0 .7 9 . 2 4 82 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 13 3 . 71 3 . 29 0 .7 9 . 3 4 92 0 03 8 02 2 022 0 025 4 . 83 1 . 71 3 . 59 0 .7 9 . 2 5 02 0 03 8 02 2 022 0 025 3 . 13 4 . 51 2 . 49 0 .7 9 . 4 5 12 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 83 4 . 61 2 . 69 0 .7 9 . 5 5 22 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 53 51 2 . 59 0 .7 9 . 3 5 32 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 93 4 . 71 2 . 49 0 .7 9 . 3 5 42 0 03 8 02 2 022 0 025 1 . 63 5 . 81 2 . 69 0 .7 9 . 4 5 52 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 43 5 . 51 2 . 19 0 .7 9 . 2 5 62 0 03 8 02 2 022 0 025 2 . 73 5 . 31 29 07 9 . 2 5 72 0 03 8 02 2 022 0 025 1 . 63 6 . 31 2 . 19 0 .7 9 . 3 5 82 0 03 8 02 2 022 0 025 23 5 . 51 2 . 59 0 .7 9 . 3 5 92 0 03 8 02 2 522 0 025 43 41 28 9 .7 9 . 4 6 02 0 03 8 02 2 522 0 025 3 . 13 5 . 11 1 . 88 9 .7 8 . 9 612 0 03 8 02 2 522 0 025 2 . 73 5 . 11 2 . 28 9 .7 9 . 3 6 22 0 03 8 22 2 522 0 025 3 . 13 4 . 31 2 . 68 9 .7 9 . 2 6 32 0 03 8 22 2 522 0 025 3 . 73 3 . 91 2 . 49 07 9 . 3 6 42 0 03 8 22 2 522 0 025 33 4 . 61 2 . 48 9 .7 9 . 3 6 52 0 03 8 2.2 2 522 0 025 4 . 13 2 . 91 38 8 .7 9 . 5 6 62 0 03 8 22 2 522 0 025 4 . 43 2 . 61 39 0 .7 9 . 2 6 72 0 03 8 22 2 522 0 025 43 3 . 71 2 . 39 07 9 . 2 6 82 0 03 8 22 2 522 0 025 3 . 23 4 . 61 2 . 29 0 .7 9 . 2 6 92 0 03 8 22 2 522 0 025 3 . 13 4 . 51 2 . 49 0 .7 9 . 2 7 02 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 4 . 53 3 . 11 2 . 48 9 .7 9 . 3 7 12 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 43 3 . 81 2 . 28 9 .7 9 . 2 7 22 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 33 4 . 41 2 . 68 9 .7 9 . 1 7 32 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 2 . 63 5 . 41 28 9 .7 9 . 2 7 42 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 2 . 53 5 . 31 2 . 28 9 .7 9 . 3 7 52 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 43 4 . 31 1 . 78 9 .7 9 . 4 7 62 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 4 . 13 41 1 . 98 9 .7 9 . 4 8 1 8 7 72 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 2 . 73 5 . 61 1 . 79 07 9 . 5 7 82 0 03 8 22 2 52 . 52 0 025 2 . 13 5 . 41 2 . 59 0 .7 9 . 4 7 92 0 03 8 52 2 52 . 52 0 025 3 . 13 4 . 11 2 . 88 9 .7 9 . 5 8 02 0 03 8 52 2 52 . 52 0 025 1 . 73 5 . 21 3 . 19 07 9 . 3 8 12 0 03 8 52 2 52 . 52 0 025 1 . 33 41 4 . 79 0 .7 9 . 2 8 22 0 03 8 52 2 52 . 52 0 025 1 . 93 4 . 21 3 . 98 9 .7 9 . 4 8 32 0 03 8 52 2 52 . 52 0 025 33 4 . 71 2 . 39 0 .7 9 . 7 8 42 0 03 8 52 2 52 . 52 0 025 2 . 83 4 . 61 2 . 69 0 .7 9 . 6 生成油平均值 5 3 . 23 4 . 01 2 . 89 0 .7 9 . 4 二、 大港f c c 汽油加氢改质的 评价情况 ( 一)大港f c c 汽油情况 f c c 汽油原料分析结果见表2 1 0 表2 1 f c c 汽油原料分析结果 d , “ , g / c m 2 0 . 7 0 1 f i a 饱和烃 4 1 . 6 馏程，f i a 烯烃4 0 . 2 i b p3 0f i a芳烃1 8 . 2 1 0 %5 2r o n9 1 . 0 3 0 %6 3m o n8 0 . 7 5 0 %8 5抗爆指数8 5 7 0 %1 1 5 9 0 %1 4 7 e b p1 7 0 . 5 ( 二)评价结果 使用 t m d催化剂及工艺技术进行评价，以大港 f c c汽油为原料的加氢 改质工艺技术在引进x y t e l 公司的1 0 0 m 1 评价装置上运转了5 2 8 小时， 运 转操作条件稳定，压力 2 . o m p a ,氢油比 2 0 0 : 1 ，空速 2 . o h - 1 ，一反温度 2 4 0 0c ，二反温度3 8 0 0c ，三反温度2 2 0 c ，生成油烯烃平均值3 1 . 9 ，比原 料油下降了8 . 3 个单位， 辛烷值r o n 较原料油下降了0 . 3 个单位。 f c c 汽油 原料与生成油色谱分析结果见表2 2 ，具体结果详见表2 3 0 ( 三)结论 大港 f c c汽油加