QJ054硫化氢的测定.doc

沧州分公司企业标准硫化氢的测定 qj/czfgs 13. 054-2008 （a/0） 1 原理硫化氢被碱性锌氨络盐溶液吸收后,在酸性溶液中释出硫离子,在三氯化铁存在下,与对氨基二基甲苯胺生成亚甲基兰,其兰色深浅与硫离子含量成比例,比色测定。测量范围:10-1500毫克/立方米。2 仪器2.1 采样装置2.2 玻璃筛板吸收瓶或大型气泡吸收管2.3 比色管2.4 分光光度计3 试剂3.1吸收液称取5克硫酸锌zns047h20溶于约500毫升水中,另取6克氢氧化钠,溶于约300毫升水中。将两种溶液混合,此时有氢氧化锌沉淀生成。然后称量70克硫酸铵加入溶液中,边加边搅拌,使氢氧化锌沉淀溶解,再加入50克甘油,加水稀释至1000毫升,摇匀,溶液若浑浊应过滤。3.2对氨基二甲基苯胺溶液3.2.1贮备液量取25毫升硫酸,缓慢倒入15毫升水中,放冷。称取6克对氨基二甲基苯胺盐酸盐nh2c6h4n（ch3）22hcl溶于上述硫酸溶液中,贮存于冰箱中,可长期保存。3.2.2 使用液量取2.5毫升贮备液,用1:1硫酸溶液稀释至100毫升。3.3 三氯化铁溶液称取100克三氯化铁（fecl36h20）溶于水中,稀释至100毫升,若有沉淀,应过滤。3.4 磷酸氢二铵溶液：称取40克磷酸氢二铵(nh4)2hpo4溶于水,稀释至100毫升。3.5 0.0ln硫代硫酸钠溶液：吸取100毫升标定后的0.ln硫代硫酸钠标准溶液于1000毫升容量瓶中,用新煮沸并冷却的水稀释至标线,摇匀。0.1n硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定:3.5.1 0.1n硫代硫酸钠溶液：取25克硫代硫酸钠(na2s2o35h2o)和0.2克无水碳酸钠溶于1000毫升新煮沸并冷却的水中,充分混匀,贮于棕色瓶中。放置一周后进行标定,若浑浊应过滤。3.5.2 0.1000n碘酸钾标准液：称取3.5668克碘酸钾(ki03)，（优级纯,110烘干2小时）溶于水中,移入1000毫升容量瓶中,用水稀释至标线。3.5.3 标定:吸取10毫升0.1n碘酸钾标准液于250毫升碘量瓶中,加1克碘化钾,溶解后,加10毫升2n盐酸(或2.86毫升浓盐酸),也可用3.5毫升冰醋酸,轻轻摇匀,于暗处放置5分钟,加75毫升水以0.1n硫代硫酸钠溶液滴定。至溶液为淡黄色后,加5毫升新配制的0.2%淀粉溶液,呈兰色,继续用硫代硫酸纳滴定至蓝色刚好消失为止。记下消耗量v。另外,取10毫升蒸馏水,以同样的条件进行空白滴定。记录消耗量vo计算硫代硫酸钠溶液的浓度.n=ni*v1/(v-vo)式中:n一一硫代硫酸钠标准溶液的浓度nl一一碘酸钾溶液的当量浓度vl-碘酸钾溶液的体积(ml)v一一滴定碘酸钾溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)vo-滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠溶液的体积(ml)3.6 0.01n碘标准溶液吸取100毫升0.1n 碘贮备溶液于1000毫升容量瓶中,另取18克碘化钾溶于少量水,移入容量瓶中,用水稀释至标线,摇匀,贮于棕色瓶中。3.6.1 0.ln碘贮备液：称取40克碘化钾12.7克碘,加入少量水溶解,用水稀释至1000毫升,加3滴盐酸,贮于棕色瓶中,暗处保存。3.6.2 标定:准确吸25毫升0.1n碘贮备液,以0.1n硫代硫酸钠溶液滴|定,溶液由红棕色变为淡黄色后,加5毫升0.5%淀粉溶液,继续用硫代硫酸钠滴定至蓝色恰好消失为止,记下滴定用量。ni2=n1vl/25.00式中:ni2一一碘贮备液的当量浓度n1一一硫代硫酸钠的当量浓度vi一一硫代硫酸钠的体积,毫升3.7淀粉溶液3.8硫化钠贮备液取硫化钠晶体(na2s.9h20)用少量水冲洗表面,用滤纸吸干,迅速称取约0.2克于棕色试剂瓶中(内装250毫升新煮沸并冷却的水),轻轻摇匀。标定：吸取20.00毫升碘标准溶液于250毫升碘量瓶中,吸取10.00ml毫升硫化钠溶液于此碘量瓶中,加1毫升冰乙酸,摇匀。在暗处放置10分钟,用0.0ln硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加1毫升淀粉溶液,|继续滴定至蓝色恰好消失,记下消耗量(v),同时另取20.00毫升0.0ln碘标准液,加10毫升水,按同样方法做空白滴定,记下消耗量(v。)。按下式计算:h2s(微克/毫升=v。一v)n硫代硫酸钠17.01000/vl式中:v。一一滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,毫升v一一滴定硫化钠贮备液消耗硫代硫酸钠标准溶液体积,毫升v1一一所取硫化钠贮备液的体积,毫升n硫代硫酸钠-硫代硫酸纳标准溶液的当量浓度17.0一一硫化氢的当量3.9硫化钠标准溶液根据贮备液的浓度,计算配置500毫升5微克/毫升硫化氢标准溶液所需的贮备液体积。在500毫升棕色容量瓶中,加入vc毫升硫化钠贮备液,用新煮沸并冷却的水稀释至标线,摇匀,备用。vc按下式计算:vc=5005/ch2s式中: ch2s 标定后的硫化钠贮备液浓度,微克/毫升。4 采样串联两个内装30-50毫升吸收液的玻璃筛板吸收瓶或两个内装10毫升吸收液的大型气泡吸收管,以0.5-1.0升/分的流量,避光采样30-60分钟。4 分析步骤5.1标准曲线的绘制:在7支10毫升比色管中,按下表配制标准色列:管号0123456吸收原液 (毫升)10.009.909.809.609.409.209.00标准液 (毫升)00.100.200.400.600.801.00硫化氢含量微克)00.51.02.03.04.05.0于各管中加入1毫升对氨基二甲基苯胺使用液,加盖倒转缓慢混合均匀,放置1分钟,再加1至2滴三氯化铁溶液,摇匀放置30分钟,加入1滴磷酸氢二铵溶液,摇匀,以除去三价铁的颜色，在波长665nm处用2cm比色皿,水为参比,测吸光度,绘制标准曲线。5.2样品分析采样后将样品溶液倒入10ml比色管中,用吸收液稀释至标线,所加药品步骤同标准曲线的绘制。5 计算h2s（毫克/立方米)=avs/(l0vnd)式中:a一10毫升样品溶液中的硫化氢含量vs一一样品溶液总体积,毫升vnd一一采样体积,标、干、升。6 分析注意事项7.1配制标准溶液时,应使用白色结晶状硫化钠,用水洗去的是表面不纯净物(硫代硫酸钠,亚硫酸钠及硫酸钠等),所配溶液应当天标定使用。硫化钠溶液在放置过程中,继续被水中的溶解氧氧化为硫代硫酸钠、亚硫代硫酸钠,亚硫酸钠在标定时能消耗碘溶液,而在比色过程中却不显色。因此,标定溶液后立即绘制曲线。7.2硫化氢标准溶液极不稳定,显色过程中,在混匀时,轻轻摇匀,避免剧烈振荡。7.3阳光照射易使硫化物分解,应避光采样及保存样品,若现场显色,显色溶液可稳定8小时以上。7.4若二氧化硫浓度超过10微克/毫升,需多加几滴三氯化铁溶液并在显色后放置1小时后比色,以排除干扰。此时过剩fe的黄色,需多加几滴磷酸氢二钠溶液去除。7.5气样温度高时,采样时应将吸收瓶置于冷水或冰水中。7.6标准曲线的斜率b为0.147一0.155微克h2s/ml。7 安全注意事项8.1 严格执行操作规程，熟悉本岗位的特点和火灾危险性。8.2上岗按规定着装，要求掌握消防“四懂四会”内容。8.3按规定正确使用电器设备，防止人体触电和仪器设备的损坏。8.4使用光电仪器时，严格按仪器使用说明书使用和维护，使用过程严禁离人。 8.5分析之前认真检查玻璃器皿是否有裂痕及损坏，以免液体流出伤人。8.6所用试剂和溶液，必须有明确的标识，对不明物质要慎重使用，以免因发生化学反应，造成事故。8.7采取样品时必须由二人同时到现场，一人操作，一人监护。8.8采样时要注意站在上风口处，防止有害气体对