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浙江大学 硕士学位论文 废轮胎回转窑热解油的应用研究 姓名：裴宜星 申请学位级别：硕士 专业：工程热物理 指导教师：严建华;王飞 20060101 浙江大学硕士学位论文 摘要 回转窑热解废轮胎制取热解油、热解炭和热解燃气的工艺，以其较高的能源 回收率和较低的二次污染引起了广泛关注。本文以中试回转窑热解的主要产物之 热解油为研究对象，主要考察热解油整体作为燃料利用和热解油重质馏分 作为焦炭原料的可行性。 本文首先采用热重一红外联用分析仪( t g - f t i r ) 分别考察了轮胎热解油和 柴油在空气气氛和氮气气氛下各自的热解行为。利用非等温热重实验方法分析了 轮胎热解油和柴油的失重特性，并用积分法对轮胎热解油的燃烧过程进行燃烧动 力学参数的计算。针对f t i r 的检测数据，利用差谱分析法对轮胎热解油的燃烧 和热解的气体产物进行了定性研究。 然后对轮胎热解油开展了炉内燃烧试验，对其燃烧产生的烟气进行了测量、 分析，并与柴油进行了比较。采用罗斯蒙特烟气连续检测系统( c e m s ) 测量烟 气中s 0 2 和n o i 的浓度，并与相应的排放标准进行了比较。采用 t h e r m o q u e s t t r a c e2 0 0 0 气相色谱法对热解油燃烧烟气中的多环芳烃( p a i - i s ) 进 行测量。运用改进的多波长消光法测量了烟气中碳黑的浓度，并分析了影响碳黑 生成的各种因素。 轮胎热解油的重质馏分( b p 3 5 0 “ c ) ，主要是由芳烃组成。开展了实验室规 模的延迟焦化试验并对所得到的热解油焦品质进行了全面的评估。通过对热解油 焦的工业分析、元素分析、能谱分析及x r d 分析，比较了热解油焦与商用石油 焦的品质。 关键词；废轮胎；回转窑；热解油；热重；多环芳烃；热解油焦 浙江大学硕士学位论文 a b s t r a c t n e p y r o l y s i ss c r a pt i r e si nar o t a r yk i l ni st oa c h i e v ee n e r g yr e c o v e r yb yc o n v e n i n g t i r e st oo n c h a ra n dg a s t h i sm e t h o di sc o n s i d e r e dt ob ea ne n v i r o n m e n t a l l ya c c e p t a b l e a n dp r o m i s i n gd i s p o s a lm e t h o dw i t hi t sh i g h - e n e r g yr e c o v e r ya n dl o wp o l l u t i o ne m i s s i o n t h ef o c u so ft h i sm u d yi st h ep y r o l y s i so nd e r i v e df r o mt h ep i l o t s c a l ep y r o l y s i so fs c r a p t i r e si nar o t a r yk i l n t h ep y r o l y t i co i lu s ea sf u e la n dh e a v yf l a e t i o no ft h ep y r o l y t i co n u s e 嬲c o k em a t e r i a lw e r ei n v e s t i g a t e d t h ed e g r a d a t i o no fp y r o l y t i co i la n dd i e s e lo i lw a sd i s c u s s e da tf i r s t b yu s i n g t h e r m o g r a v i m e t r i c - f o u r i e rt r a n s f o r mi n f r a r e ds p e c t r u mf f g - f r l r ) u n d e ra t m o s p h e r eo f n i t r o g e na n do x y g e na td i f f e r e n th e a t i n g r a t e si sr e s e a r c h e di nt h i sp a p e r t h e c h a r a c t e r i s t i co fw e i g h tl o s so fp y r o l y t i co i lo rd i e s e lo i lw a ss t u d i e db ym e a z l s o f n o n - i s o t h e r m a lt h e r m o g r a v i m e t r i ca n a l y s i s t h ec o m b u s t i o nm o d e l sw e r ec a l c u l a t e db y u s i n gi n t e g r a lm e t h o da n dt h ek i n e t i cp a r a m e t e r sw e r ed e t e r m i n e d t h ev o l a t i l ei nt h e p r o c e s so fd e g r a d a t i o nw a sa n a l y z e db yf r l ra n d t h es p e c t r u m sw e l ec o m p a r e dw i t ht h e p y r o l y t i co i la n d d i e s e lo i l t h e n t h ef u r n a c ec o m b u s t i o nt e s t sa b o u tp y r o l y t i co nw e r ec a r r i e do u t t h r o u g ht h e c o m b u s t i o nt e s t s ，c o m p a r i s o no ft h ee m i s s i o n sw a sm a d ew i t hs i m i l a rt h ec o m b u s t i o no f d i e s e lf u e la sar e p r e s e n t a t i v eo fap e t r o l e u m - d e r i v e df u e lw i t hs i m i l a rp r o p e r t i e s t h e e m i s s i o n so ft h es o z ，n 0 bs o o ta n dp o l y c y c l i ca r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ( p a r s ) w e r e m o n i t o r e d 1 n b em o a s i l r e m a n tf o rs o o tc o n c e n t r a t i o ni nt h ec o m b u s t i o nb a s eo nt h e m u l t - w a v e l e n t h sl i g h te x t i n c t i o ni ss t u d i e d t h e r es g g mt ob es o m er e l a t i o n sw i t ht h e f l a m eh e i g h ta n dt e m p e r a t u r ea n dt h ee x c e s sa t m o s p h e r el e v e l so nt h es o o tc o n c e n t r a t i o n t h eh e a v yf r a c t i o n ( b p 3 5 0 ) o ft h eo i lo b t a i n e dd u r i n gr o t a r yk i l np y r o l y s i so f u s e dt i r e si sm a i n l yc o m p o s e do fa r o m a t i ch y d r o c a r b o n s t h ec o k i n ge x p e r i m e n t sw e r e c a r r i e do u ti nal a b o r a t o r ys c a l er e a c t o r t h r o u g ht h ei n d u s t r ya n a l y s i s ，d e m e n ta n a l y s i s ， e n e r g yd i s p e r s i v ex r a ya n a l y s i sa n dx m yd i f f r a c t i o na n a l y s i s ，t h ec h a r a c t e f i r a t i o no f t h ep y r o l y t i co 丑c o k ea n dp e t r o l e u mc o k ew e r ep e r f o r m e d 塑垩查兰堡主兰竺丝兰 k e y w o r d s ：s c r a pt i r e s ；r o t a r yk i l n ；p y r o l y t i co i l ；t h e r m o g r a v i m e t r y ；p o l y c y c l i c a r o m a t i ch y d r o c a r b o n s ( p a h s ) ；p y r o l y t i co i lc o k e m 学号：2 0 3 0 8 1 9 9 独创性声明 奉人声明所f 交的二仃论文址小人亿导师指导卜进 r 的研究r ：作肢取矧的 u f 究成粜。抛我所知除了文- j 特别j j u 以杯注和敛谢的地力外论文中小包含戈 l e a 已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝至三盘鲎或其他敦向机 阳的学仉或让协而使用过的材料。与我一同工作的同志对夺研究所做的仔何壳献 均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论义作着签名：物凄 签字只期： 埘多年3 月8 h 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解盘姿盘堂有关保留、使用学位论文的规定， 仃枞保留j 向幽家仃天部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文破告阅和 借阅。本人授权堑姿筮鲎可以将学位论文的全部或部分内容编入有天数掘库 逊f j - 榆索，可以采用影印，缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作旨签名：嚷在易 签乒h 朗：渺6 年，月够f f 警仃论文作蕾毕业后去向： 导师签名： 签字p f 期： 浙江大学硕士学位论文 第一章绪论 近年来，随着经济技术的发展，特别是汽车行业的迅速崛起，人们对轮胎制品 的需求量不断增加。世界上轮胎年产量高达7 0 0 万吨( 欧洲2 5 x1 0 6 妇、美国2 5 1 0 6 f f a 、日本0 8 x 1 0 6 t a 、中国1 0 x 1 0 6 f f a ) ，报废率为5 5 4 1 1 1 。据统计，2 0 0 0 年我 国废轮胎产量达1 9 0 0 万条 2 1 ，而且这个数字仍在迅速增长 3 1 。废轮胎属于热固性聚 合物材料，在自然条件下很难降解，若弃于地表或埋于地下几十年都不会腐烂变质。 整条废轮胎堆积在一起还会滋生蚊虫，不但损害居民健康，而且易引起火灾。然而， 若对废轮胎进行回收利用，则不仅可以缓解其对环境的压力，降低污染，更可实现 资源再生，从而带来经济、环境双重利益。 1 废轮胎的热解及热解产物分析 随着国内外对废轮胎回收利用的深入研究，通过热解技术从废轮胎中回收燃料 和化学原料的研究受到了人们的极大关注。 热解技术是将有机物在无氧或缺氧的状态下加热至5 0 0 1 0 0 0 ，使固体废物中 的有机物转化为以燃气、燃料油和热解炭为主的贮存性能源。热解法的能源回收率 约为7 0 ，而且燃气，燃料油和热解炭产物与炼油工业产品相似，具有较高的附加 值。由于是缺氧分解，还原气氛可减轻废物中硫、氮、重金属等有害成分对环境的 二次污染，工艺上无需昂贵的洗气装置。因此，固体废弃物的热解法受到国内外专 家的普遍重视，将其用于处理废轮胎、废塑料和生物质等多种原料1 4 , 5 0 6 。 1 1 废轮胎热解技术 随着国内外对废轮胎热解技术研究的深入，目前这一技术已逐渐从批量、小型 试验阶段逐渐进入连续式、中试研究阶段，部分的还实现了工业化示范生产和商业 化运行。 在废轮胎的中试热解研究领域中，代表性的工艺包括：日本k o b e rs t e e l 、意大 利e n e a 研究中心等的回转窑工艺，加拿大l a v a l 大学( c r o y 等) 开发的真空移 动床工艺，比利时u l b 大学( c y p r e s 和b e t t e n s ) 的两段移动床工艺，加拿大e n e r v i s i o n 公司的连续烧蚀床工艺和德国汉堡大学( k a m i n s k y 等) 的流化床热解工艺等。 这几种热解工艺相比较，回转窑是国际上较为广泛采用的一种热解炉型。较之 其他工艺，回转窑热解工艺的优点在于进料尺寸适应性强，而且窑体的回转使得物 料达到较好的混合，从而使热解炭性质均匀。其缺点在于反应器内的空间较大，使 浙江大学硕士学位论文 得气相停留时间较长，k o b es t e e l 的产物平衡为热解油4 1 6 w t ，热解炭3 8 9 w t ， 热解气1 9 5 w t 。如果采用氮气吹扫或者在一定真空度下运行，还可进一步提高热 解油的收率。回转窑热解流程有外热式( 间接加热) 和内热式( 直接接触加热) 之 分。外热式热解工艺较为复杂，但生产的热解油产率大、热值高，而且热解炭的品 质也好，燃气熟值也较高，可直接应用于工业燃烧装置或与其他高热值燃气混合后 民用。而且外热式热解的污染排放比内热式热解更低。因此，目前国内外开发的回 转窑热解工艺多为外热式。 1 2 废轮胎热解炭的研究 b i l i t e w a s i l 7 1 在废轮胎热解固体炭产物研究方面指出废轮胎热解炭的两个用途： 第一，从热解炭中提炼出炭黑，重新作为轮胎生产的炭黑源，或将其作为打印墨的 原料；第二，对热解炭进行部分气似活化，转化成活性炭，并使b e t 面积达到3 0 0 m 2 g 以上，可用于垃圾焚烧厂或火力发电厂排放烟气的污染治理( 如二恶英和重金属的 吸附剂) 或城市污水处理等。 l a v a l 大学r o y 小组在热解炭利用方面研究也十分独到【8 】。r o y 等人得出热解炭 经过酸洗处理后b e t 面积为9 5 m 2 g ，d b p 吸油值为1 0 2 c m 3 1 0 0 9 ，而不同品质商业 炭黑( n l l 0 、n 3 3 0 和n 6 6 0 ) 的b e t 和d b p 分别为3 6 1 3 8 m 2 g 和9 0 1 1 3 c m 3 1 0 0 9 ， 考虑到热解炭应该是轮胎中所有种类补强炭黑的混合物，说明热解过程前后炭黑结 构变化十分小。因此，热解炭可以替代一些低质商业炭黑( n 6 6 0 和n 7 7 4 ) ，用作输 送带或靴子等胶品补强剂。此外，c h a l a a 等人嘲还对热解炭黑用作筑路沥青填料进 行了研究，并取得了较好的效果。总之，废轮胎热解制取炭黑完全没有制取活性炭 研究活跃，这在一定程度上和炭黑生产过程对反应条件十分苛刻有关 r o y 小组研究贡献之一就是系统地完善了热解炭的电镜分析、电子能谱、x 一 射线衍射和核磁共振等分析数据库哪1 0 】，并据此建立了热解炭品质的评估方法。此 外，一些传统方法如灰成分、元素成分、b e t 面积、1 2 吸附和亲水性等分析也作为 辅助手段。r o y 研究表明，真空条件下热解炭要优于一般固定床条件下热解炭，因 为通过采用真空热解方法，减少了热解挥发相产物停留时间从而削弱了二次过裂解 反应。此外，在真空条件下，固体炭产物表面焦油的沉积和吸附会非常少，因此， 热解炭中挥发分也不会太高，从而提高了炭的品质。但是即便如此，热解炭的品质 比之商业炭黑还有较大的不足，具体表现为热解炭中高灰分含量、高硫分含量以及 若亲水性等1 1 1 。 考虑到近年来活性炭在废水和废气治理工程中的应用前景，一些学者开展了废 轮胎热解炭转化成活性炭的基础研究，其中具有代表性的是m e r c h a n t 1 2 1 、1 两9 1 3 】 以及o g a s a w a r a t l 4 】等学者的研究，三者的热解炭都是来自批量固定床反应器。不同 2 浙江大学硕士学位论文 的是，m e r c h a n t 等人探讨了轮胎热解炭的h 2 0 气( 活) 化过程，t e n g 等人研究则是 熟解炭的c 0 2 气( 活) 化过程，而o g a s a w a r a 等人却讨论了废轮胎“直接”气化生 产活性炭的结果。针对固定床、回转窑、烧蚀床和流化床等不同反应器的热解炭， c u n l i f f e 和w m a l l 0 1 5 1 、m i g u e l t 阍、h e l l e u r 1 7 1 、b i l i t e w a s i l 7 1 等人分别就其活化特性展 开了总结性研究，这些研究表明，废轮胎热解炭气化前的b e t 面积在4 0 0 m g 以上， 优质的也不过1 0 0 0 m 2 g 左右。综合目前国外研究趋势，从废轮胎中制取活性炭研究 将是废轮胎热解中最具前景的方向之一。 国内在这方面的研究还不是很多。浙江大学热能工程研究所的研究人员在这方 面做了许多基础性工作，对轮胎热解制取活性炭进行了有益的尝试。在这方面的研 究中，文世恩硕士、张志霄博士和徐文胜硕士等都做出了很大贡献【l & 1 9 1 。从他们的 实验结果来看，活化后热解炭的比表面积与活性炭还有很大的差距，最大时也只有 3 0 6 m 2 g ，并且烧蚀率很大，中孔居多，微孔相对较少。 1 3 废轮胎热解气的研究 w i l l i a m s t 2 0 j 、c y p r e s t d 】b e t t e n s l 2 ”、咖| i n s 姆和m n 耐c h 嘞以及| i 钿g f l 3 l 等人在热 解气体产物特性的研究方面都曾涉及气体产物的成分和性质，但由于热解气体产量 不仅少( 4 0 0 ) 可以用 于炼焦工艺，也可以作为筑路沥青使用。总之，根据不同流程把热解油作为石油化 工原料使用，其市场价值要和作为燃料油使用相比将大大提高。 a m c u n l i f f e 和p t w i l l i a m s 1 5 1 以伴有氮气吹扫的固定床批量热解轮胎，通过比 较分析发现，热解油约4 2 1 m j k g 的热值与轻燃料油接近，作为燃料利用有一定潜 力，在分子量分布上介于轻质和中质燃料油之间。热解油具有较高热值的特性，适 合作为燃料利用这一点在许多学者的研究中都有发现，如k a w a k a m i 4 0 1 收集的轻油 和重油的热值分别为4 3 9 和4 2 5 m j k g 。 i m r o d r i g u e z t 4 1 】等人在3 0 0 7 0 0 下得到的热解油的热值在4 2 1 4 3 2 m j k g 之 间变化不大。他们还曾做过1 5 0 3 7 0 热解油的蒸馏试验，并与商业柴油的结果进 行了对照。发现与柴油相比，热解油中含有更多的轻质和重质组分，而中质组分含 量相对偏低。 a a y o u s e f i f 4 2 1 等人还对重质馏分( 3 5 0 ) 进一步减压蒸馏得到的热解沥青 ( 姗0 馏分) 进行了分析。主要考察了热解沥青的物化特性、热稳定性和流变学特 性。与石油沥青相比，热解沥青具有较高的渗透性、较低的软化点和较低的动力粘 度，但其热稳定性较差。 3 本文的主要研究内容 本文的研究对象为废轮胎热解反应的产物之一热解油。目前，国内在针对 轮胎热解油的研究大都只局限在其产率、硫含量、元素分析和官能团组成等基本特 性的分析，对热解油的应用也仅局限在理论的推测上，缺乏试验上的证明。而国外 研究者关于这方面的研究所基于的热解反应器和反应条件与本文的回转窑热解有一 定的差别，因而热解油的品质不尽相同。 在此前的回转窑热解的实验室规模研究中，本课题组的李爱民，李水清等曾对 7 浙江大学硕士学位论文 热解油的元素组成，族分组成和p a h 含量做过分析。而高雅丽，张志霄等对废轮胎 回转窑中试热解油，从元素组成，馏分组成、族分组成等方面对其品质进行了考察， 并针对蒸馏切割后的不同馏分，详细分析了其化学组成。在此前工作的基础上，本 文力求通过试验来分析、验证废轮胎热解油的应用，以期对热解工艺的工业化提供 重要的参考。 本文的研究内容主要包括： 1 采用热重一红外联用( t g 栅) 分析仪考察在氮气气氛和空气气氛下，不 同热解温度下热解油的热解行为和燃烧特性，升温速率分别为1 0 r a i n 、2 0 * c m i n 、 3 0 m i n 。使用非等温热重方法分析废轮胎热解油的失重和燃烧特性，求解反应动 力学模型，计算热解的动力学参数。用傅立叶变换红外光谱仪同步分析比较热解过 程中柴油与轮胎热解油的热解析出物的红外活性。 2 为了考察轮胎热解油整体作为燃料利用的可行性，我们有必要对其燃烧产 生的二次污染问题进行具体的讨论。采用作者自行设计的小型卧式燃烧炉进行轮胎 热解油炉内燃烧试验，对其产生的烟气进行污染物的测量，包括二氧化硫的测量、 氮氧化物的测量及多环芳烃的测量。二氧化硫、氮氧化物采用罗斯蒙特烟气连续检 测系统进行检测；多环芳烃的检测包括采样、制样和测量这三个关键步骤，其测量 方法采用的是t h e r m o q u e s t t r a c e2 0 0 0 气相色谱法。 3 对轮胎热解油炉内燃烧试验所产生的碳黑浓度进行检测，并对柴油和不同 热解温度的热解油燃烧所产生的碳黑浓度进行比较，对轮胎热解油作为燃料做出大 致评定。 4 对轮胎热解油重质馏分( b p 3 5 0 “ c ) 进行延迟焦化试验，对得到的热解油 焦进行一系列的性质评估试验( 包括元素分析、能谱分析、电镜扫描、x r d 分析等) ， 并与商用石油焦进行比较，考察轮胎热解油重质馏分作为焦炭工业原料的可行性。 垒盍塞篮； 【1 】李水清，姚强，池涌，严建华废轮胎小型和中试规模热解研究的实验方法【j 】燃烧科学 与技术，2 0 0 4 ，1 0 ( 1 ) 4 2 5 0 【2 】李水清固体废物热解制取洁净燃料和化学原料的基础研究田1 杭州；浙江大学机械与 能源学院2 0 0 2 【3 】北方技术网相关嘲页，h a p , w w w m e n x e o m c n k j j x 2 0 6 2 1 _ z e1 h u n 【4 】jws l a c k , dbb r o w n v a p i dp y r o l y s 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e l s e v i e r a p p l i e ds c i e n c e l o n d o n ) , 1 9 8 9 【8 r o yc ，r a s t e g a ra ，k a l i a g u i n cs ，e ta lp h y s i e o c h e m i c a lp r o p e r t i e so fc a r b o nb l a c k sf r o m v a c u u mp y r o l y s i su s e dt i r e s 【j 】p l a s tr u b b e rc o m p o s i t e sp r o c e s sa p p l y , 1 9 9 5 ，2 3 ：2 1 3 0 【9 】c h a a l aa r o yca i t - k a d ia r h e o l o g i c a lw o p e n i e so fb i t u m e nm o d i f w dw i t hp y r o l y t i c c a r b o nb l a c k 唧f u e l , 1 9 9 6 ，7 5 ：1 5 7 5 * 1 5 8 3 【l o ld a r m s t a d thr o yc ，k a l i a g u i n es ，e la ls o l i ds t a t ec n m rs p e c t r o s c o p ya n dx r d s t u d i e so f c o m m e r c i a la n dp y r o l y t i cc a r b o nb l a c k sf j 】c a r b o n , 撇3 8 ：1 2 7 9 - 1 2 8 7 【1 1 】s a b o u l ib ，b l a c h e rs ，b r o u e r see ta 1 s u r f a c em o r p h o l o g ya n dc h e m i s t r yo fc o n m f l e r c i a l c a r b o nb l a c ka n dc a r b o nb l a c kf r o mv a c u u mp y r o l y s i sf o ru s e dt y r e s 阴f u e l , 1 9 9 6 ，7 5 ： 1 2 4 4 - 1 2 5 0 【1 2 1a k b a ram e r c h a n t , m a r kap e 咄hp y r o l y s i so fs c r a pt i r e sa n dc o n v e r s i o no fc h a r st o a c t i v a t e dc a r b o n j 】e n v i r o n m e n t a la n de n e r g ye n g i n e e r i n g , 1 9 9 3 ，8 ：3 9 - 4 5 【1 3 】ht e n g , mas e r i o , maw o j t o w i e z , e ta lr e p r u e e s s i n go fu s e dt i r e si n t oa c t i v a t e dc a r b o n a n d o t h e r p r o d u c t s 们i n d e n g c h e m r e s ，1 9 9 5 ，3 4 ：3 1 0 2 - 3 1 1 1 【1 4 】o g a s a w a r as ，k u r o d am ，w a k a un p r e p a r a t i o no f a c t i v a t e dc a r b o nb yt h e r m a ld e c o m p o s i t i o n o f u s e da u t o m o t i v et i r e s 【j 】i n de n gr e s ，1 9 8 7 ，2 6 ：2 5 5 2 - 2 5 5 6 【1 5 】c u n l i f f e a m ，w i a l l i a m s pt i n f l u e n c e o f p r o c e s sc o n d i t i o n o n t h er a t eo f a c t i v a t i o no f c h a r s d e r i v e d f r o m p y r o l y s i s o f u s e d t i r e s 【j 】e n e r g ya n d f u e l s ，1 9 9 9 , 1 3 ：1 6 6 - 1 7 5 【1 6 1s a nm i g u e lgf o w l e rgd ，s o l l a r scj p y r o l y s i so ft y r er u b b e r ：p o r o s i t ya n da b s o r p f i o n c h a r a c t e r i s t i c so f t h ep y r o l y t i cc h a r s 【j 】i n de n gc l a mr e s ，1 9 9 8 ，3 7 ( 6 ) ：2 4 3 0 - 2 4 3 5 【1 7 】l - i e l l e u rkp o p o v i cn ，i k u r am ，e ta 1 c h a r a c t e r i z a t i o na n dp o t e n t i a la p p l i c a t i o n so f p y r o l y t i e c h a rf r o ma b l a t i v ep y r o l y s i so f u s e dt i r e s 【j 】ja n da p p lp y r o l y s i s ，2 0 0 1 ，5 8 5 9 ：8 1 3 8 2 4 【1 8 】文世恩废轮胎回转窑热解炭特性分析及活化实验【d 】杭州：浙江大学，2 0 0 3 【1 9 】徐文胜废轮胎回转窑热解气特性和热解炭的活化试验研究【d 】杭州：浙江大学， 2 0 0 5 【2 0 】w i l l i a m spt b e s l e rs ，t a y l o rdt t h ep y r o l y s i so fs c r a pa u t o m o t i v et y r e s ：t h ei n f l u e n c eo f t e m p e r a t u r ea n dh e a t i n gr a t eo np r o d l | c tc o m b u s t i o n 【j 】f u e l , 1 9 9 0 , 6 9 ：1 4 7 4 _ 1 4 8 2 【2 1 】r c y p r e s ，b b e t t e n s p r o d u c t i o no f b e n z o l e sa n da c t i v ec a r b o nf r o m w a s t em b b e ra n dp l a s t i c m a t e r i a l sb yi n e a n so fp y r o l y s i sw i t hs i m u l t a n e o u sp o s t - c r a c k i n g , i n ：g l f e r r e r o , 瓦m a n i a t i s a b u e k e n s ，a v b r i d g w a t e r ( e d s ) ，p y r o l y s i sa n dg a s i f i c a t i o n , e l s e v i e ra p p l i e ds c i e n c e , l o n d o n , u k l 9 8 9 9 浙江大学硕士学位论文 【2 2 】k a m i n s k t yw m e m 3 e r i c hd e y r o l y s i so fa y a b e t i ct i r em b b e ri naf l u i d i s e d - b e dr e a c t o rt o y i e l d l 。3 - b u t a d i e n e ，s t y r e n ea n d c a r b o n b l a c k 【j 】j a n d a p p l p y r o l y s i s 。2 0 0 1 ，5 8 5 9 ：8 0 3 8 1 1 【2 3 】m f l a r e s g o i t i , i s a b e ld em a r c o , e ta lc h r o m a t o g r a p h i ca n a l y s i so ft h eg a s e so b t a i n e di n t y r ep y r o l y s i s 【j 】a n a l y t i c a la n da p p l i e dp y r o l y s i s ，2 0 0 0 5 5 ：4 3 - 5 4 【2 4 】w k a m i n s k y , hs i a n p y r o l y s i so f p l a s t i cw a s t ea n ds c r a pt i r e su s i n ga f l u i d i z e db e dp r o c e s s ， i n ：j lj o n e s ，s b p a d d i n g ( e d s ) ，t h e r m a lc o n v e r s i o no fs o l i dw a s t ea n db i o m a s s ，a c s s y m p o s i u ms e r i e s1 3 0 , a m e r i c a nc h e m i c a ls o c i e t yp u b l i s h e r s ，w a s h i n g t o nd c 1 9 8 0 2 5 j 高雅丽回转窑废轮胎热解油的特性和用途分析及热解模型研究【d i 杭州：浙江大学， 2 0 0 3 1 2 6 】a m c u n l i f f e , r t w i l l i a m s c o m p o s i t i o n o f o i l s d e r i v e d f r o m t h e b a t c h p y r o l y s i so f t y r e s j a n a la p p lp y r o l y s i s ，1 9 9 7 ，4 4 ：1 3 1 1 5 2 2 7 】et w i l l i a m s ，rp b o t u i l la m c a n l i f f e c o m b u s t i o no ft y r ep y r o l y s i so i lt r a m i c e m e , 1 9 9 8 7 6 b ：2 9 1 - 3 0 1 【2 8 】p t w f l l i a m s ，d t t a y l o r a r o m a t i z a t i o no ft y r ep y r o l y s i so i l 协y i e l dp o l y c y c l j c 雒o m a t i c h y d r o c a r b o n s f u e l , 1 9 9 3 ，7 2 - 1 1 ：1 4 6 9 - 1 4 7 4 【2 9 】w i l l i a m s e t ，a b b a s s s ，m i c a n d r e w s ，g e a n db a r t i e i c d d i e s e lp a r t i c u l a t ee m i s s i o n s ： t h ei ：d l e 蛐b 衄删f u e l c o m b u s t i o n a n df l a m e ，1 9 8 9 7 5 ：1 - 2 3 【3 0 】s m i r m i r a n , h p a k d e l c h a r a c t e r i z a t i o no fu s e dt i r ev a c u u mp y r o l y s i so i l ：n i t r o g e n o u s c o m p o u n d sf r o mt h en a p h t h af r a c t i o n j a n a la p p l p y r o l y s i s 1 9 9 2 , 2 2 ：2 0 5 2 1 5 3 1 】b e n a l l a lb ，r o yc p a k d e lhe ta 1 c h a r a c t e r i z a t i o no f p y r o l y t i cl i g h tn a p h t h af r o mv a c u u m p y r o l y s i s o f u s e d t y r e s c o m p a r i s o n w i t h p e t r o l e u m n a p h t h a f u e l , 1 9 9 5 。7 4 ( 1 1 ) ：1 5 8 9 - - 1 5 9 4 【3 2 】h p a k d e l , d m p a n t e a , c r o y p r o d u c t i o no fd l - l i m o n e n eb yv a c u u mp y r o l y s i so f u s e dt i r e s j a n a la p p l p y r o l y s i s ，2 0 0 1 。5 7 ：9 1 1 0 7 9 3 】张志霄废轮胎回转窑热解特性及应用研究 d 】杭州：浙江大学。2 0 0 4 【3 4 】w o l f s o nd e ，b e c k m a nj a ，w a l t e r sj ga n db e n n e nd j 。d e s t r u c t i v ed i s t i l l a t i o no fs c r a p 1 y r e s b u r e a u o f m i n e s r e p o r t o f i n v e s t i g a t i o n , ( u s d e p a r t m e n t o f t h e i n t e n o r , w 础i n g t o n d c ) 1 9 6 9 3 5 】pg r o v e s ，e ta l p y r o l y s i sk i n e t i c so fr u b b e rm i x t u r e s j j o u r n a lo fh a z a r d o u sm a t e r i a l s ， 1 9 9 8 ，5 8 ：2 2 7 2 3 6 【3 6 】a j ie m a r h e w , sp a e k i r i s a m y , s a b ut h o m a s 。s t u d i e so nt h et h e r m a ls t a b i l i t yo fn a t u r