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重油焦化炉管结焦因子库的建立 第81页 3.2 重油焦化炉管结焦因子库的建立重油焦化炉管结焦因子库的建立 前前 言言 焦化炉是延迟焦化装置的核心设备，决定了整个装置的操作周期和能耗水平。在影响 加热炉长周期运转的诸多因素中，加热炉炉管结焦是一个主要原因。渣油缩合反应是导致 延迟焦化加热炉炉管结焦的根本原因，而缩合产物与原料性质和反应历程（反应温度和反 应时间）有关。当前评价渣油结焦倾向的参数主要有胶质、沥青质含量，残炭值，h/c 原 子比，kh特征参数等。由渣油结焦机理可知，用胶质、沥青质含量来表征渣油的结焦倾向 是不严谨的，因为在热反应过程中，渣油各组成之间可相互转化，芳烃可转化为沥青质， 同时，沥青质又可转化为其它产物；用原料的残炭值来表征原料的结焦倾向也是有局限性 的，残炭是渣油在 1000左右下蒸发和热裂解后的残余物，这一温度远远高于焦化温度， 实验已证明生焦倾向根本与原料的康氏残炭无关。h/c 原子比和 kh特征参数虽然与生焦倾 向有对应关系，只能粗略判断渣油结焦倾向。另外，这些参数都没有考虑盐含量的影响， 大量的实验证明，原料中含盐对原料的结焦有较大的影响。 本研究提出用不同油样在相同反应条件下得到的结焦因子作为评价油样结焦倾向的 方法，并通过提出转化率函数、相对转化率函数、实测结焦因子、相对结焦因子、理论结 焦因子等概念对实验进行分析，采用重复性偏差、非控制偏差等概念对实验点的重复精度 进行分析，建立了渣油结焦因子的实验测定方法。利用研制的静态实验仪器对国内主要油 源的减压渣油的结焦因子进行了测定，并通过开发的重油热加工数据处理系统对实验结果 进行分析。 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第82页 1 1 基本原理基本原理 渣油热转化是裂化反应和缩合反应同时进行的，由于渣油组成复杂，其热反应过程 也极为复杂，图1 为典型的渣油热化反应模式示意，以渣油中甲苯可溶物作为反应物， 轻油和裂化气作为裂化反应产物，甲苯不溶物作为缩合反应产物。 图-1 典型的重油热转化反应模式示意 假定裂化反应为 nl 级，缩合反应为 ns 级，,则渣油热化反应动力学方程式为： （1） nl l yxk d dx )1 ( （2） ns s yxk d dy )1 ( 式中：x、y裂解及缩合反应转化率，m% kl、ks裂解及缩合反应速率常数，s1 分别对（1） 、 （2）式积分得到： （3） 0 nl 0 1)1 ( dk yx x yx dx l x nl 积分均值 （4） 0 ns 0 y-x-1 y 1 dk yx dy s y ns 积分均值 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第83页 裂解及缩合反应速率常数由阿仑尼乌斯方程 （5）)( 0 rt e expak 得到。 式中：a0为频率因子，秒1 e/r活化能与气体常数之比，k t反应温度，k 定义第 i 次反应的转化率函数 r ri i为： （6） npj j ij ij i rt e expakdr 1 0 )( 式中： 下标 i第 i 次实验； 下标 j采集的实验记录号； 下标 ij第 i 次实验中的第 j 个实验记录； np实验记录点数； 第 i 次实验中的第 j+1 个实验记录点与第 j 个实验记录点的时间差。 ij 定义： （7） r y i i xi r （8） n r n i i x r y i 1i （9） xxix rrr 式中： yi第 i 次反应的实测结焦母体产率，m%； n为实验点数； 取 rx 最小的实验点作为基准实验反应历程 r0。 定义相对转化率函数 c ci0 i0为第 i 次实验反应历程与基准实验反应历程之比： 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第84页 （10） r ri i c 0 0 由式（6）得到： （11） npj j jj npj j ijij i rteexp rteexp c 1 00 1 0 )/( )/( 相对转化率函数 ci0反映了两次实验所经历的反应历程的接近程度， ci0越接近于 1，说明对比实验与基准实验所经历的反应历程越接近，即两次实验的控制偏差较小。 从理论上讲，对于同一种油样的两次实验，若 ci01，说明两次实验经历相同反应历 程，油样的转化深度相同。 定义为油样的实测结焦因子: r y （12） 1 n i i r y y n 定义 y0i： （13） 0 0 c y i i i y 为当量结焦母体产率，定义 （14） n y y n 1i 0i t 为油样的理论结焦因子理论结焦因子: 定义 为实测相对结焦母体产率的容许偏量,根据数理统计理论： （15） n 2 式中 由 t 分布表查得: （16）, nf 由下式计算： 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第85页 （17） 2 1 t0 2 1 n i i yy n 对同一油样，如果 tt0 ,yyy i 表示实验点是重复的，否则表示实验点是奇异的，在计算实测与理论结焦因子时 应剔除奇异点。 定义重复性偏差为： （18） ri yy max max 定义，非控制偏差为： （19） tr yy 以考察控制精度及认为实验误差的影响，实现对原料相对结焦倾向的精确评价。 2 2 实验部分实验部分 2.12.1 热反应实验热反应实验 1. 将油样置于烘箱中于 105烘化； 2. 将反应器、接收器洗净、烘干； 3. 利用电子天平称取一定量油样于反应器中； 4. 将反应器、接收器、集气瓶连接到实验装置上去，用氮气吹扫管道并试漏。打开仪 器软件，单击参数设定 ，设定实验编号及有关参数； 5. 单击实验观察的开始加热固体锡使之熔化并升至设定温度，同时将反应器 预热至 350左右； 6. 待锡浴温度在设定值平稳后，将反应器完全置于锡浴中，进入过程控制 ，当油 样温度升至反应温度后单击反应 ，观察反应的进行，控制反应温度平稳； 7. 达到预定反应时间后，单击过程控制 的冷却 ，将反应器从锡浴中摇出并用 凉水冷却至 350以下以终止反应，单击退出结束实验； 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第86页 8. 打开采集管线的阀门放空瓦斯气； 9. 卸下反应器、液收器，将反应器内残渣油完全取出待用。 2.22.2 抽提操作步骤抽提操作步骤 反应后残渣油置于索氏抽提器中抽提，具体操作步骤如下： 1. 将滤纸在甲苯溶液中浸泡 24 小时，然后取出，并置于烘箱中，于 105时烘干，在 干燥器中冷却，并进行恒重操作； 2. 取三片经过严格恒重及称量的滤纸，取其中一片(1#滤纸)过滤反应得到的残渣油， 另一片(2#滤纸)包热偶上的残渣油，最后一片(3#滤纸)将前两片滤纸包住； 3. 将包有残渣油的滤纸置于索氏抽提器中进行抽提，甲苯用量为残渣油的 60 倍左右， 直至洗出的甲苯溶液跟甲苯溶液的原色一样后再洗 23 次即可； 4. 将含甲苯不溶物的滤纸包放入烘箱内于 105烘干； 5. 将烘干后的滤纸包放入干燥器中冷却并进行恒重操作； 6. 根据减重法得到甲苯不溶物的重量，计算出结焦母体产率； 重复多次同样的实验，有专用的评价系统对实验所得数据进行处理。 3 3 实验结果与讨论实验结果与讨论 3.13.1 原料原料 实验所用原料油大部分采自生产现场，主要物性参数见表1， kh参数从 5.527.16；密度在 0.9279-1.0042 之间；最大胶质沥青质含量 43.4%，最小胶质沥青 质含量 27.8%。基本上能反映各类原油减压渣油的热反应特征。 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第87页 表-1 减压渣油主要性质 产 地 管输 减渣 巴西 渣油 大庆 沥青 混合 渣油 中原 减渣 辽河 减渣 现场装置 安庆 石化 巴西 上海 石化 上海 石化 荆门锦西 密度/20/gcm-3 0.95071.00420.96150.95030.94170.9865 粘度/100/mm2s-1 764 642.6 （140） 690.2143.9198.8636.2 残炭/% 16.0122.5114.6710.8811.8414.41 平均分子量/gmol-1 1112650119084411891100 碳/ 86.386.388.488.287.186.2 氢/ 11.111.110.210.211.59.3 氢/碳（原子比） 1.541.541.381.391.581.29 饱和烃/% 16.921.1524.138.926.716.6 芳烃/% 46.636.0439.138.430.847.5 胶质沥青质/% 36.541.636.822.742.535.9 沥青质/% 0.7814.470.330.380.93 kh6.826.906.006.357.015.52 续表-1 减压渣油主要性质 项 目胜利塔河华北海洋奥里大庆 现场装置 胜华 炼厂 沧州 石化 上海 石化 密度/20/gcm-3 0.9755 0.99291.0260 0.9279 粘度/100/mm2s-1 393.8 390.64348 135.7 残炭/% 23.6812.68 12.7718.35 8.09 平均分子量/gmol- 1 6641134953 952938 1193 碳/ 86.385.686.8 氢/ 11.610.011.8 氢/碳（原子比） 1.611.401.63 饱和烃/% 21.48.613.1 21.27.4 43.1 芳烃/% 49.154.443.5 57.064.3 29.1 胶质沥青质/% 29.537.043.4 21.828.3 27.8 沥青质/% 0.45300.052.50.23 kh7.16 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第88页 3.23.2 反应条件制定反应条件制定 结焦因子实际上是重油在相同反应历程下的缩合反应深度。除物性条件外，反应 温度、反应时间、反应压力都影响缩合反应深度的大小，为了最大限度的区分不同原 料结焦倾向，需要找到合适的反应条件。 由前面的分析可以看出，在压力一定的情况下，反应温度和反应时间是互补的， 缩合产物是反应时间和反应温度共同作用的结果，提高反应温度或延长反应时间均可 使缩合转化率增加，但增加的幅度是不同的，在小于某一条件增加较少，超过某一条 件急剧增加。本论文中选定反应温度为 430，反应时间为 30min，在这一条件下，原 料结焦不是很严重，易于操作和分析。同时为了验证在较高温度下的结果是否与 430、 30min 下一致，在 445、15min 条件下也进行了热反应实验。 3.33.3 原料油的结焦因子测定结果原料油的结焦因子测定结果 在特制的重油热反应评价装置上，对现场采集的 12 种油样的结焦因子进行了测定， 由专用的数据处理系统对实验结果进行处理（参见重油热转化反应数据处理系统开发） 。 下面以巴西减渣为例说明数据处理过程。 表-2 为巴西减渣热反应实验原始数据，其中转化率率函数是由实验原始数据计算 得到，每次实验的转化率率函数 rj是通过数据采集系统自动记录的反应历程（包括反 应时间和对应的反应温度）带入公式 6 计算得到，为了提高评价的精度，减少活化能 取值对评价的干扰，活化能与气体常数之比 e/r 以极限取值，最小值取 30000，最大值 取 50000（参见不同产地重油裂解及缩合反应规律的研究） 。 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第89页 表-2 巴西油实验原始数据 转化率函数 rj 编号 e/r=30000e/r=50000 结焦母体 产率% brz-021.0282e-174.9985e-304.1 brz-038.9018e-184.0932e-309.91 brz-059.0888e-184.1023e-302.91 brz-079.1970e-184.1716e-303.32 brz-089.3264e-184.3458e-303.18 brz-099.2041e-184.2065e-303.14 表-3 是基准实验的选取，表-4 是根据判断标准，选取 brz-09 为基准实验点， brz-03 是奇异点，应去除。表-5 为评价结果其中第 i 次理论结焦因子是由公式 13 计 算得到，实测结焦因子、理论结焦因子、重复性偏差、非控制偏差分别根据公式 14、15、16、17 计算得到。按照巴西油的处理方法对国内几种原油的减压渣油进行了 热反应评价，原始实验数据如附录，实验结果如表-6。进一步，对平行实验点进行判 断，有效实验点数为 表-3 平行实验基准的选取 yiri 油样 实测结焦母 体产率 yi 最大 e/r最小 e/r 基准 brz-039.912.42e+301.11e+18 brz-024.18.20e+293.99e+17 brz-052.917.09e+293.20e+17 brz-073.327.96e+293.61e+17 brz-083.187.32e+293.41e+17 brz-093.147.46e+293.41e+17 平均值1.24e+303.52e+17 brz-09 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第90页 表-4 奇异点的判断 相对转化率函数 ci0 编号 e/r=30000e/r=50000 评价结果 brz-021.11701.18826 正常 brz-030.96710.97305 奇异 brz-050.98740.97521 正常 brz-070.99920.99169 正常 brz-081.01321.03310 正常 brz-0911 基准 表-5 巴西油实验结果及偏差 理论结焦因子产率 编号 实测 结焦 因子 产率% e/r 最 小 e/r 最大e/r 平均 实测 结焦 因子 % r y 理论结 焦因子 % t y 最大重 复性偏 差 非控 制偏 差 brz-02 3.362.893.072.98 brz-05 2.232.552.522.54 brz-07 2.232.582.562.57 brz-08 2.792.622.672.64 brz-09 2.672.582.582.58 2.58 2.660.80.08 表-6 结焦因子测定结果 油样名称 实测结焦 因子% 理论 结焦因子% 重复性 偏差% 非控制 偏差% 有效实验 点数 大庆渣油 00004 混合渣油 0.520.330.510.193 中原减渣 0.560.400.320.166 胜利渣油 0.650.700.290.055 华北减渣 0.770.730.10.046 大庆沥青 0.981.070.370.095 管输渣油 1.281.320.360.044 巴西渣油 2.562.740.770.165 辽河减渣 3.993.930.530.063 塔河减渣 13.1312.690.720.582 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第91页 44，在置信度为 99时，最小相关系数 r20.287，实验相关系数为 0.3701（如图 2 和图-3） ，分析表明达到实验精度要求，即实测相对结焦因子与相对转化率函数 ci0 成线性关系。实测结焦母体产率 yi与理论结焦母体产率 yi之间的差异很小。 y = 0.1316x + 0.8646 r2 = 0.2999 0.92 0.94 0.96 0.98 1 1.02 1.04 1.06 1.08 0.80.911.11.21.31.41.51.6 相对结焦因子 相对转化率函数ci0 (e/r)max (e/r)min (e/r)ave 线性 (e/r)ave) 图-2 重复实验总误差线性分析（实验点数为 44，置信度为 99时，20.2870） y = 0.1555x + 0.842 r2 = 0.3701 0.92 0.94 0.96 0.98 1 1.02 1.04 1.06 1.08 0.60.811.21.41.61.82 相对结焦因子 相对转化率函数ci0 (e/r)max (e/r)min (e/r)ave 线性 (e/r)ave) 图-3 重复实验人为误差线性分析（实验点数为 44，置信度为时，20.2870） 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第92页 3.43.4 测定结果分析测定结果分析 由表-6 看出，实测结焦因子在 013.13 之间变化，结焦因子最大的是塔河渣油, 最小的是大庆渣油。对于同一油样，其中最大测定重复性偏差为 0.77；不同油样最 大测定非控制偏差为 0.58%。考虑非控制偏差的影响： （1）在给定相同反应条件下，大庆、海洋、混合、中原、胜利、华北、管输油 样及大庆沥青结焦倾向差别不大，结焦因子测定值1.32。 （2） 在给定相同反应条件下，巴西、奥里油、辽河、塔河油样结焦倾向相差较 大，塔河结焦因子高达 12.69，是巴西油样的 5.13 倍，是安庆石化焦化原料的 9.61 倍。 （3） 大庆、混合、胜利、管输、辽河油样及大庆沥青 c5 沥青值含量与结焦因子 的对应关系参见图-4，沥青值含量1%，沥青值含量与结焦因子并不是简单的线性对 应关系：从沥青值大小来判断，巴西油沥青质为 14.47，是辽河油的 15.55 倍，是奥里 油的 5.79 倍，从沥青值含量判别，巴西油样最易结焦，但从结焦因子的角度看，奥里 油和辽河油易结焦。 0 5 10 15 20 25 30 大庆海洋混合胜利大庆管输巴西奥里辽河塔河 沥青质或结焦因子 % 结焦因子 c5沥青质 图-4 结焦因子与沥青值含量的对比 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第93页 （4）根据结焦因子大小，在给定相同反应条件下，12 种现场焦化原料结焦倾向大 小排序结果应是：大庆油样海洋油样混合油样中原油样胜利油样华北油样 大庆沥青管输油样巴西油样奥里油辽河油样塔河油样。 3.53.5 反应条件对结焦因子的影响反应条件对结焦因子的影响 参见式-1，2，任意油样与基准油样在相同反应条件下，结焦母体产率之间的对应 关系为： （20） 0 000 0 1 1 ns s ns s yxk yxk dy dy 式中符号意义参见式-1，2，反应温度及时间都对原料的结焦倾向有影响。为了 考察不同油样结焦母体产率在不同温度下的差异，在 445温度、15min 的条件下，测 定了安庆、胜利、巴西、塔河等 8 种油样的结焦母体产率，典型升温曲线如图-5；在 12min 内程序升温到 470，测定了安庆、巴西、塔河等 7 种油样的结焦母体产率，典 型升温曲线如图-6。实验数据分别见表-7 和表8 。由表看出： 表-7 445、15min 评价结果 油样名称 实测结焦因 子% 理论结焦因 子% 重复性偏差% 非控制偏差% 有效实验点 数 中原减渣 0.430.430.020.003 混合渣油 0.570.560.150.013 大庆渣油 0.570.540.060.033 管输渣油 0.630.580.180.014 华北渣油 0.80.790.210.044 胜利渣油 1.161.170.280.012 巴西渣油 6.326.330.750.022 塔河渣油 8.448.092.100.353 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第94页 表-8 模拟炉管评价结果 油样名称实测结焦因子 最大重复性偏差 理论结焦因子 非控制偏差 有效实验点 数 大庆渣油 2.710.751.950.763 管输渣油 3.840.673.660.183 大庆沥青 4.440.524.040.403 华北减渣 5.230.825.380.423 巴西重油 5.780.296.841.063 辽河减渣 8.320.669.190.533 塔河减渣 21.640.7822.410.763 350 370 390 410 430 450 470 03691215 时间 min 温度 图-5 445、15min 典型控制图 （1）在 445、15min 的反应条件下，大庆、胜利、混合、管输、华北、中原油 样焦倾向差别仍然不大，结焦母体产率测定值1.16。 （2） 在 445、15min 的反应条件下，8 种现场焦化原料结焦倾向排序为：中原 油样混合油样大庆油样管输油样华北油样胜利油样巴西油样塔河油样， 排序基本与 430，30min 一致。 （3）在 445、15min 的反应条件下，塔河油样结焦母体产率为 8.44，是巴西油 样的 1.33 倍，是安庆石化焦化原料的 7.27 倍，不同油样结焦母体产率的差异大小与 430，30min 并不相同。 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第95页 （4）进一步，考虑到渣油在炉管内不同截面温度并不相同，将不同油样从 350 在 12min 内程序升温到 470，升温历程参见图6，结焦母体产率实测与理论值见表- 8，塔河油样结焦母体产率为 22.41，是巴西重油的 3.28 倍, 是安庆石化焦化原料的 6.12 倍,不同油样在不同条件下的结焦母体产率(结焦因子)对比情况参见图-7。 02468101214 350 400 450 500 min 图-6 模拟炉管升温图 图-7 不同油样不同条件下理论结焦因子 3.63.6 人为误差及盐含量对结焦因子测定的影响人为误差及盐含量对结焦因子测定的影响 为了判断人为实验误差对不同原料结焦倾向判断的影响，在不同实验室不同仪 0 0 5 5 1 10 0 1 15 5 2 20 0 2 25 5 大庆 海洋 混合 中原 胜利 华北 沥青 管输 巴西 奥里 辽河 塔河 430445变温 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第96页 器上，对同一油样的进行了对比实验，实验结果见表-9，胜利、安庆及巴西油样两个 实验室排序都是：胜利安庆巴西。 表-9 不同实验室测定结果对比 项目减渣种类 实测结焦 因子 最大重复性偏差理论结焦因子非控制偏差 实验室 i 0.650.290.70.05 实验室 ii 胜利稠油 0.810.180.830.02 实验室 i 1.280.361.070.09 实验室 ii 管输油 1.530.071.510.02 实验室 i 2.560.772.740.16 实验室 ii 巴西 3.080.103.010.07 沥青质测量并没有考虑盐含量的影响，而原料中的金属盐能加速炉管结焦是众所 周知的。原油在电脱盐过程中，钠盐较容易脱除，钙盐和镁盐较难脱除，本项目初步 考察了钙盐对大庆、海洋油样对结焦因子的影响， 。在相同实验条件下，钙盐加入浓度 为 5001000，加盐前后结焦因子对比情况参见表-10，不加盐大庆油样结焦因子为 0，加盐后结焦因子变为 0.28%，增加了 0.28%；海洋油样不加盐结焦因子为 0.34%，加 盐后结焦因子变为 0.77%，增加了 0.43%。 表-10 盐含量对结焦因子的影响 油样名称 盐含量 ppm 实测结焦因子%理论结焦因子%重复性偏差% 非控制偏差% 有效实验点数 大庆渣油 000004 大庆渣油 500-10000.280.290.020.013 海洋减渣 00.340.240.090.12 海洋减渣 500-10000.770.760.050.015 4 4 结结 论论 （1）基于生焦与原料性质及反应历程都有关，通过提出相对转化率函数、相对结 焦因子等概念，对实验点的重复精度进行了线性评价，提出利用某一条件下结焦因子 的大小，作为快速精确判断焦化原料结焦特性的设想，建立了焦化原料相对结焦倾向 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第97页 的测定方法。 （2）根据结焦因子的测定方法，对国内主要原油油种的减压渣油进行了评价，得 到了每种渣油的实测结焦因子和理论结焦因子，误差分析表明，测定结果是可靠的。 （3）论文使用的静态重油热加工性能评价仪和采用的评价方法可以快速而精确 地对焦化原料结焦倾向进行评价，为工业生产和焦化炉优化设计提供基础数据。 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第98页 附录附录 原始实验数据原始实验数据 表-1 转化率函数及实测结焦母体产率（430、30min） 转化率函数 实验 编号减渣种类 实测结焦 母体产率/% e/r=30000e/r=50000 sl-011.099.4774e-184.4765e-30 sl-020.698.9674e-184.0332e-30 sl-030.679.0683e-184.0744e-30 sl-040.799.2298e-184.2426e-30 sl-05 胜利 0.749.0289e-184.0861e-30 gs-011.238.9641e-184.0230e-30 gs-021.579.5133e-184.4951e-30 gs-031.748.7624e-183.8961e-30 gs-04 管输油 1.89.3646e-184.3275e-30 dqasp-011.258.9472e-184.0292e-30 dqasp-021.58.4811e-183.7289e-30 dqasp-030.759.0987e-184.1663e-30 dqasp-041.08.8313e-183.9528e-30 dqasp-05 大庆 沥青 1.131.0006e-174.9434e-30 zy-010.378.7069e-183.8705e-30 zy-020.78.1575e-183.5705e-30 zy-030.789.2106e-184.2077e-30 zy-040.968.5083e-183.7995e-30 zy-050.488.8985e-183.9657e-30 zy-06 中原 减渣 0.79.3135e-184.2459e-30 sq-015.219.0987e-184.1663e-30 sq-025.338.92387e-184.00344e-30 sq-03 沙轻油 4.618.93772e-184.03643e-30 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第99页 续表-1 转化率函数及实测结焦母体产率（430、30min） dq-0109.03379e-184.09172e-30 dq-0208.95842e-184.03358e-30 dq-0308.91259e-184.00239e-30 dq-04 大庆 09.0487e-184.0641e-30 lh-015.679.31914e-184.40524e-30 lh-025.169.33547e-184.29131e-30 lh-03 辽河 6.259.3244e-184.35327e-30 hh-010.59.7944e-184.6694e-30 hh-020.139.2015e-184.3479e-30 hh-03 混合 0.389.2846e-184.3102e-30 brz-014.11.0282e-174.9985e-30 brz-022.919.0888e-184.1023e-30 brz-033.329.1970e-184.1716e-30 brz-043.189.3264e-184.3458e-30 brz-05 巴西 3.149.2041e-184.2065e-30 hb-010.919.2801e-184.3071e-30 hb-020.938.8376e-183.9261e-30 hb-030.929.6102e-184.5265e-30 hb-041.068.9060e-183.9838e-30 hb-050.829.2173e-184.2392e-30 hb-06 华北 0.878.8361e-183.9315e-30 th-0128.719.6984e-184.5598e-30 th-0222.878.8576e-183.9078e-30 th-0317.999.3661e-184.3736e-30 th-0416.559.2996e-184.2574e-30 th-05 塔河 12.58.9403e-184.0179e-30 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第100页 表-2 转化率函数及实测结焦母体产率（445、15min） 转化率函数 ri 实验 编号减渣种类 实测结焦 母体产率/% e/r=30000e/r=50000 胜利-01 2.939.8814e-187.5654e-30 胜利-02 5.609.3954e-187.0736e-30 胜利-03 1.341.0210e-177.8895e-30 胜利-04 2.489.3426e-186.8869e-30 胜利-05 胜利 1.828.8893e-186.5000e-30 管输-01 0.941.0978e-178.8620e-30 管输-02 6.178.8083e-186.3865e-30 管输-03 1.541.1135e-179.0690e-30 管输-04 1.211.0631e-178.4019e-30 管输-05 管输油 0.561.1287e-179.2526e-30 大庆-01 2.651.06014e-178.4668e-30 大庆-02 0.759.86584e-187.3564e-30 大庆-03 1.468.30681e-185.7772e-30 大庆-04 5.101.05531e-178.3760e-30 大庆-05 大庆 0.959.94421e-187.5683e-30 荆门-01 0.689.9110e-187.5709e-30 荆门-02 2.961.1105e-179.0164e-30 荆门-03 0.661.0648e-178.4563e-30 荆门-04 0.751.0835e-178.7134e-30 荆门-05 中原 减渣 0.661.0410e-178.0916e-30 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第101页 续表-2 转化率函数及实测结焦母体产率（445、15min） 转化率函数 实验 编号减渣种类 实测结焦 母体产率/%e/r=30000e/r=50000 巴西-01 10.591.01691e-177.9797e-30 巴西-02 12.591.03945e-178.1467e-30 巴西-03 8.081.03694e-178.1374e-30 巴西-04 7.569.36721e-186.8764e-30 巴西-05 巴西 21.758.82835e-186.1529e-30 塔河-01 24.081.2476e-171.0948e-29 塔河-02 17.739.9951e-187.7991e-30 塔河-03 10.738.6816e-186.0199e-30 塔河-04 6.959.4696e-186.9675e-30 塔河-05 塔河 14.839.7219e-187.2170e-30 华北-01 0.859.3591e-186.9384e-30 华北-02 1.21.0655e-178.4538e-30 华北-03 1.471.1104e-178.9645e-30 华北-04 1.31.0511e-178.2631e-30 华北-05 华北 1.061.0965e-179.0656e-30 混合-01 0.281.0702e-178.7564e-30 混合-02 0.831.2246e-171.0713e-29 混合-03 0.471.0663e-178.4223e-30 混合-04 0.621.0704e-178.3978e-30 混合-05 混合 0.861.0981e-178.9083e-30 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第102页 反应历程曲线及物料平衡 010203040 360 380 400 420 440 min 图-1 大庆渣油反应历程 010203040 360 380 400 420 440 min 图-2 管输渣油反应历程 010203040 360 380 400 420 440 min 图-3 大庆沥青反应历程 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第103页 010203040 360 380 400 420 440 min 图-4 混合减渣反应历程 010203040 360 380 400 420 440 min 图-5 华北减渣反应历程 010203040 360 380 400 420 440 min 图-6 辽河渣油反应历程 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第104页 0102030 360 380 400 420 440 460 1 2 3 min 图-7 巴西渣油反应历程 05101520253035 360 380 400 420 440 460 1 2 3 (min) 图-8 中原渣油反应历程 010203040 360 380 400 420 440 min 图-9 沙轻油渣油反应历程 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第105页 010203040 360 380 400 420 440 min 图-10 胜利渣油反应历程 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第106页 表-3 物料平衡（430、30min） 编号油样油样 g馏分油%残渣油%气体+损失% hb-019.60032.80928782.064115.12661 hb-029.81788.60987284.263287.126851 hb-039.32262.28262580.1836417.53374 hb-049.89136.41371794.69635-1.11007 hb-0510.46655.19562484.3233210.48106 hb-06 华北减渣 10.31998.8615286.755694.382794 th-0111.0831.31372472.6933125.99296 th-028.744416.9765877.172825.850602 th-039.322417.0481977.150735.801081 th-0410.21429.52791278.4838811.98821 th-05 塔河减渣 9.001411.1127274.7228214.16446 hh-018.90183.90482883.2505812.84459 hh-0210.17524.45593286.134929.409152 hh-03 混合减渣 9.04267.8716388.171543.956827 sl-017.26082.60990569.0736628.31644 sl-027.607910.3550383.305516.339463 sl-037.405218.2425973.741428.015989 sl-047.86417.23541284.337698.426902 sl-05 胜利减渣 8.404210.1163783.637946.245687 gs-017.543813.3155780.785555.898884 gs-028.040212.2347780.409697.355538 gs-037.053416.552376.103727.343976 gs-04 管输减渣 8.82489.82571884.158286.016 dqasp-015.798410.5546482.969446.475924 dqasp-028.51896.83656388.263744.899694 dqasp-038.0645.4699986.248768.28125 dqasp-0412.31435.8111389.374144.814728 dqasp-05 大庆沥青 7.078526.3050168.472135.222858 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第107页 续表-3 物料平衡（430、30min） zy-018.25796.68450886.761776.553724 zy-027.6136.33784384.508089.154079 zy-037.659.16601384.194776.639216 zy-048.28657.61720983.850848.53195 zy-058.05647.17317984.923797.903034 zy-06 中原减渣 7.30349.83925381.494928.665827 sq-018.610811.8142381.830966.35481 sq-027.869922.4208768.497699.081437 sq-03 沙轻油减渣 7.471321.9908269.048228.960957 dq-018.70985.84858486.437127.714299 dq-027.28369.79460781.421288.784118 dq-038.56586.6041785.041688.354153 dq-04 大庆减渣 8.33898.62463983.786837.588531 lh-017.878414.6793876.026869.293765 lh-027.72132.7223469.9545427.32312 lh-13 辽河减渣 7.284123.7819464.605111.61297 hh-018.17543.50319375.7773320.71948 hh-026.79426.9693863.592889.437739 hh-03 混合减渣 7.190222.11966.7686611.11235 brz-018.97414.2355782.072653.691776 brz-027.46769.96973684.846545.183727 brz-037.64225.5664676.4675117.96603 brz-047.9118.79534884.005817.198837 brz-05 巴西油 8.5888.57708484.048677.374243 重油焦化炉管结焦因子库的建立 第108页 表-4 物料平衡（445、15min） 编号油样 g馏分油%残渣油%气体+损失% 大庆-0110.688114.8744979.533315.59 大庆-028.127112.3328182.304885.36 大庆-036.81