价铬化成处理的留意点.ppt

为为为为了了对应环对应环对应环对应环境的境的 关于关于3 3价价化成化成处处处处理理剂剂剂剂使用的留意使用的留意 DIPSOL DIPSOL （ （株） 株） 前述前述 根据根据ELV ELV 、 、 RoHSRoHS指令指令、 、环环环环境境负负负负荷物荷物质质质质的使用的使用规规规规制制, , 作作为为以前防以前防锈处锈处理上被使用了的使用理上被使用了的使用6 6价价铬铬的的6 6价价铬铬酸酸 盐处盐处理理剂剂的代替物的代替物, , 使用使用3 3价价铬铬的的3 3价价铬铬化成化成处处理理剂剂成成 了一般被使用的化成了一般被使用的化成处处理理剂剂. . 处处理理药剂药剂的改良也的改良也进进步步、 、量量产产水平上的品水平上的品质质也在向也在向 上上进进步步. . 但是但是、 、根据根据处处理品所放置的理品所放置的环环境境、 、随着随着时间时间的的 流逝流逝, ,皮膜的皮膜的变变色啦从皮膜中有微量的色啦从皮膜中有微量的6 6价价铬铬容出等容出等纠纠 纷纷事例也被事例也被报报告告. . 于是于是、 、 关于关于6 6价价铬铬的基准和品的基准和品质检查质检查上的上的问题问题点及使点及使 用用3 3价价铬铬化成化成处处理理剂时剂时的留意点的留意点进进行行说说明明. . 并且并且、 、作作为药剂为药剂制造厂的制造厂的对对策策、 、6 6价价铬铬溶出的原因溶出的原因和和 对药对药品的改良也品的改良也进进行了行了检讨检讨. . 为了对应规制的 关于3价铬化成皮膜的品质检查方法 和3价铬化成处理液的管理 关于关于6 6价价铬铬铬铬的的规规规规制制值值值值 n n 的的CrCr 规 规规规制制值值值值（ （ 含有量） 含有量） （同（同质质、同、同性性质质、 、均一的材料均一的材料） ） 化成皮膜 化成皮膜 关于皮膜中关于皮膜中 的 的检查检查检查检查方法的方法的课题课题课题课题 n n CrCr 测 测定方法的定方法的问题问题点点 不能直接皮膜分析不能直接皮膜分析。 。 刚处刚处理后理后、 、 不被 不被查查查查出出、 、但但长长长长期放置的期放置的话 话话话 被被查查查查出的情况很多出的情况很多, ,所以品所以品质检查质检查质检查质检查很很难难难难. . 又又、 、为为了品了品质检查质检查的加速的加速试验还试验还没有确立的状没有确立的状态态 分析分析值值值值和和CrCr 基准 基准值值的的对对照的照的问题问题点 点 因皮膜的厚度因皮膜的厚度、 、比重不明确比重不明确, ,所以算出所以算出困困難難 Cr测测定方法的问题问题点 的可信性？ 现现在、化成皮膜中的的直接测测定是不能的 把用沸腾腾水抽出、用二苯(基)卡巴肼显肼显色的测测定方法 被检测检测的是不是可以断定为为皮膜中 的指摘也有 品质检查质检查方法还还没有确立的状态态 被报报告为为放置日数越长长、查查出量就月多。 为为了更早的确认认那个、需要做加速试验试验、但是 把强制的生成的加速试验试验和实际实际放置环环境的差异很大、所以 有必要把两者的相关性明确化。 放置放置环环境和境和 溶出量的推移 溶出量的推移 放置环环境的例干燥条件干燥条件 放置放置时间时间时间时间 和和 的推 的推 移移 备备考 室温放置 干燥干燥( (无无) )增加小增加小 对于评价需要时间 干燥干燥( (有有) )增加微增加微 梅雨时时的设设定 干燥干燥( (无无) )增加大增加大 近实际环实际环 境的加速试试 验验 干燥干燥( (有有) )增加小增加小 加速试验试验 干燥干燥( (无无) )增加小增加小未查出的事情 更早的可以确认 干燥干燥( (有有) )增加大增加大 放置条件放置条件 ： ： 室温室温 图图经过时间经过时间和和 溶出量的关系 溶出量的关系 （）（） 经过时间经过时间 日日 检 检检检出量出量 g/cmg/cm 2 2 干燥温度干燥温度 检检出界限出界限值值以下以下 0.050.05 g/cmg/cm 2 2 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 051015202530 无干燥 80 处处处处理条件理条件 秒秒 放置条件放置条件 ： ： 3585 検出限界値以下検出限界値以下 0.050.05 g/cmg/cm 2 2 乾燥温度乾燥温度 图图经过时间经过时间和和 溶出量的关系 溶出量的关系 （）（） 经过时间经过时间经过时间经过时间 日日 检出量 检出量g/cmg/cm 2 2 处处处处理条件理条件 秒秒 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 051015202530 无干燥 80 放置条件放置条件 ： ： 8095 検出量 検出量g/cmg/cm 2 2 图图图图经过时间经过时间经过时间经过时间和和 溶出量的关系 溶出量的关系 （）（） 经过时间经过时间经过时间经过时间 日日 検出限界値以下検出限界値以下 乾燥温度乾燥温度 0.050.05 g/cmg/cm 2 2 処理条件処理条件 秒秒 0.00 0.02 0.04 0.06 0.08 0.10 0.12 051015202530 无干燥 80 放置放置环环环环境和境和 溶出量推移的总结 总结 根据干燥条件和时间经过溶出量的推移、 放置条件的不同而不同。 的放置环境、为了更早的确认未检检 出的有效的手段。但是、因为和实际环境条件有差异、 所以,对的对策方法【干燥条件】有弄错的可能、有 必要要注意。 检讨对策的时候、与实际环境近的放置条件下的确认 也有必要一起进行。 测测定值值和Cr 基准值对值对照的问题问题 因皮膜比重不明因皮膜比重不明, ,所以所以不能算出正确的重量不能算出正确的重量 因因为为为为不能正确的不能正确的测测测测定化成皮膜的重量定化成皮膜的重量、 、膜厚膜厚 所以皮膜的比重不明确所以皮膜的比重不明确 每表面每表面积积积积的的 量作 量作为为为为基准基准值值值值的情况多的情况多 （ （基准基准值值值值的例的例： ： ） ） CrCr + +的皮膜中重量的皮膜中重量虽虽虽虽然相同然相同、 、但但, ,每表面每表面积积积积上的上的 CrCr + +量是量是、 、膜厚（皮膜量）越大膜厚（皮膜量）越大、 、计计计计算上就越高算上就越高 皮膜量是皮膜量是、 、因因现场处现场处现场处现场处理条件而不同理条件而不同 皮膜量越多的皮膜量越多的现场现场现场现场 、比如即使通比如即使通过过过过了了基准基准, ,但是但是 每表面每表面积积积积的基准的基准值值值值是是不能通不能通过过过过的情况的情况发发发发生的也越多生的也越多 对对于化成皮膜量变变化的 重量和单单位面积积的浓浓度算出结结果 重量重量 化成皮膜量化成皮膜量 （ ） 单单单单位面位面积积积积的的浓浓浓浓度度 比如比如 的的场场场场合合 3 3价化成皮膜的重量价化成皮膜的重量测测测测定（无定（无规规规规格）格） ：按照电镀镀锌及镀镉上的化成皮 膜的测定方法测定的结果是约 。 （但是、因为没有规格就当作为参考值） 试验片：（试验片）上电镀锌、 进行3价铬化成处理（挂镀处理）的东西。 试验溶液： 剥离条件：、阴极电解处理分 测定方法：用化学天平测剥离前后的重量、以重量差来 求皮膜重量。 处处理条件和化成皮膜量的目标标 用酸溶解皮膜、测测定 用溶液电电解溶解皮膜、测测定重量 处处处处理条件理条件 （篮篮篮篮子子处处处处理理） 皮膜中皮膜中 量量 （ ） 推定的化成皮膜量推定的化成皮膜量 （ ） ） 30203020秒 秒 3040秒 30603060秒秒 35203520秒秒 35403540秒秒 35603560秒秒 30403040秒秒 （挂（挂镀处镀处镀处镀处 理）理） 处处理温度 干燥条件 80-10分 放置条件放置条件 ： ： 8095809566日日 图图推定皮膜量和推定皮膜量和 溶出量的关系 溶出量的关系 推定皮膜量推定皮膜量g/cmg/cm 2 2 检 检出量出量g/cmg/cm 2 2 检检出界限出界限值值以下以下 重量 重量 化成皮膜量和溶出量的关系 因因处处理条件理条件、 、搅搅拌的不同拌的不同, ,化成皮膜量会化成皮膜量会变变化化。 。 把把处处理理时间变长时间变长的的话话化成皮膜量会增加化成皮膜量会增加。 。 根据化成皮膜量的增加根据化成皮膜量的增加、 、单单位表面位表面积积的的 检检出量是增加的出量是增加的。 。 但是但是、 、单单位重量的位重量的 検 検检检出量是不增加的出量是不增加的。 。 把把单单位表面位表面积积的的 基准 基准值设值设定定时时、 、 品品质检查质检查上上、 、是不是也是不是也应该应该考考虑虑皮膜量呢皮膜量呢 现场处现场处现场处现场处理品理品 6 6价价铬铬铬铬被被检检检检出成出成问题问题问题问题的事例的事例 n n 3 3价五彩的价五彩的滚镀处滚镀处理品上事例是多的理品上事例是多的。 。 n n 3 3价五彩的挂价五彩的挂镀处镀处理品上的事例是少的理品上的事例是少的。 。 n n 黒色黒色3 3价价铬铬化成化成处处理品的事例是没有理品的事例是没有。 。 n n 锌锌合金的合金的3 3价价铬铬化成化成处处理品的事例也没有理品的事例也没有。 。 3 3价五彩的价五彩的现场滚镀处现场滚镀处理品是很容易理品是很容易发发生干燥不生干燥不 充分的充分的、 、同同时时皮膜量也皮膜量也变变多的多的场场合也多合也多, ,所以所以认认 为为6 6价价铬铬的的检检出量出量变变多的情况会多的情况会发发生生。 。 3价铬铬化成处处理剂剂使用上的留意点 充分地进行皮膜硬化。 设设定最合适的干燥条件并好好管理定最合适的干燥条件并好好管理。 。 温度温度： ： 时间时间： ： 分 分 不不让让形成形成过过量的化成皮膜量的化成皮膜。 。 设设定最适合的定最适合的处处