高中化学竞赛——大学有机化学(3).ppt

有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 开始讲课开始讲课 复习复习本课要点本课要点总结总结作业作业 3 3、 IRIR和和 1 1 HNMRHNMR综合练习综合练习 1 1、 1 1 HNMRHNMR解析解析 2 2、 1 1 HNMRHNMR谱练习谱练习 返回总目录返回总目录 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 第二十九讲第二十九讲要点复习要点复习 2、化学位移产生的原因、表示方法、影响因素 3、什么是等价质子、峰面积的含义和计算 4、信号裂分的原因、规律及其应用 1、共振跃迁、产生共振吸收的条件 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 CHCH 2 2 CHCHCHCHCHCH 2 2 CHCH CHCH 2 2 CHCH 2 2 CHCH 五、五、 1 1 HNMRHNMR解析解析主要应用主要应用 可知：分子有几种等价的H。 1、1HNMR解析的主要依据 可知：相邻C上有几个氢。 可知：各种氢所占比例多少。 (1)峰的位置峰的位置()() (2)峰的数目峰的数目 (3)峰的面积峰的面积 (4)(4)峰的裂分峰的裂分 可知：各种氢的化学环境。 2、 1HNMR解析的一般步骤 练习1：根据1HNMR图谱推测C4H6Cl4的结构 (1)有几种氢 (2)各种氢的数 (3)基本构架 (4)整体验证 22种种 22个、个、1 1个个 CHCH 2 2 CHCH CHCH 2 2 CHCHCHCHCHCH 2 2 ClCl ClCl ClCl ClCl ClCl 2 2 CHCHCHCH 2 2 CHCH 2 2 CHClCHCl 2 2 4.64.6 3.93.9 三峰三峰(t)(t) 双峰双峰(d)(d) 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 C C4 4 HH10 10O O d b c a 12 6 6 36 练习2：根据1HNMR图谱推测C4H10O的结构 (1)有几种氢 (2)各种氢的数 (3)基本构架 (4)整体验证 d d b b c c a a 1212 6 6 6 6 3636 CHCH3 CH3 CH2OH 4组吸收峰，4种氢。 abcd 612636 a单峰，1个OH d2个CH3，邻C只有1H b邻C只有1H d d b b c c a a TMS 1 12 21 16 6 0.90.9，双峰双峰(d)(d) 3.33.3，双峰双峰(d)(d) 2.32.3，单峰单峰(s)(s) 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 O O (1)有几种氢 (2)各种氢的数 (3)基本构架 (4)整体验证 O O 练习3：化合物分子式为C8H14O4，IR图显示有羰基基羰基基 团团。 1HNMR图谱如下，试推测其结构。 a a b b c c abc6.54.24.33 32 22 2 6 64 44(4(对称结构对称结构 ) ) 33种种 CH3CH3CH2 CH2CH2 2.52.5 单峰单峰(s)(s) C O C O CH3CH2CH2CH2CH2CH3 O OC O C O 1.11.1 三峰三峰(t)(t) 22 C O C O CH3CH2CH2CH2CH2CH3 乙二酸二乙酯乙二酸二乙酯 乙二醇二丙酸酯乙二醇二丙酸酯 4.14.1 四峰四峰(q)(q) -O- -O- C- O -C O 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 练习4： A和B的分子组成均为C9H10O A不能起碘仿反应，其IR表明在1690cm-1处有一强吸 收峰。其1HNNM谱图数据如下： 1.2(3H)三重峰 3.0(2H)四重峰 7.7(5H)多重峰 B能起碘仿反应，其IR谱表明在1705cm-1处有一强吸 收峰。其1HNNM谱图如下： 2.0(3H)单峰 3.5(2H)单峰 7.1(5H)多重峰 试写出A和B的结构式。 A和B均有苯环 ，共轭C=O ，孤立C=O 3 种 氢 3 种 氢 C O C O CH3 CH2CH3 CH2 非甲基酮 甲基酮 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 B A 化合物A具有分子式C6H12O3，在1710cm-1处有强的红 外吸收峰。A用碘的氢氧化钠溶液处理，得黄色沉淀， 与托伦试剂不发生银镜反应，而A用稀H2SO4处理得B ，B与托伦试剂作用有银镜反应。A的核磁共振数据如 下： 练习5： C=O 有 2.1(3H) 单峰 3.2(6H)单峰 2.6(2H)双峰 4.7(1H)三峰 试写出A和B的结构式。 O CH3C OCH3 OCH3 CH2CH ( (醛醛) ) ( (缩醛缩醛) ) O CH3CCH2CHO OCH3 OCH3 CH2CH CH2CH 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 练习6： A相对分子质量100，与NaBH4作用得B，相对分子质 量102。B的蒸气于高温下通过Al2O3得C，相对分子质 量84。C臭氧化分解得D和E。D能发生碘仿反应，E不 能。根据上述性质及下列数据，推测A的结构式。 峰面积 峰型 1HNMR() A的IR 2.34.513.97.1 多(m)四(q)双(d)三(t) 3.522.131.131.00 1712cm-1 1383 cm-1 1376cm-1 O C 酮的通式：CnH2nO=12n+2n+16=100 n=6 A的分子组成：C6H12O CH3CH2 CH CH3 CH3 2.3 (1) (1)4.5 (2)(2) 13.9 (6)(6)7.1 (3)(3) O CH3CH2CCH CH3 CH3 2-2-甲基甲基-3-3-戊酮戊酮 酮酮烯烯醇醇 四种H 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 第三十讲第三十讲 总结总结 1、 1HNMR解析的一般步骤 (1)根据化学位移值确定有几种等价质子； (2)根据信号裂分确定各种氢的数目； (3)找出基本构架； (4)根据其他信息作出整体验证。 2、IR和 1HNMR的综合应用 (1)先根据IR定性，如：含有什么确定官能团、 是否共轭。 (2)再根据1HNMR细化，如：含几种氢、各自数 目以及连接位置。 有机化学有机化学教学课件教学课件(76-04-1.0(76-04-1.0版版)第三十讲第三十讲返回首页返回首页 第三十讲第三十讲 作业作业 二、化合物A、B分子式均为C4H10O，1HNMR数据如 下：A：H：3.4ppm(q,4H)，1.20ppm(t,6H) B：H：4.35ppm(s,1H)，3.4(d,2H)，1.80(m,1H)， 1.0(d,6H)。试写出A、B的构造式。 三、中性化合物A(C7H13O2Br)不与羟胺或苯肼反应。其 光谱数据如下：IR3000cm-1无吸收，在29502850cm-1 和1740cm