分析化学59章节部分习题答案1.ppt

课后思考 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第五章节作业 P213-215 思考题：8，9，10，12 习题： 1，2，8，9，13，19 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. P213思考题10：在Al3+ ,Zn2+ ,Mg2+ 共存的酸性溶液中，试指出下 列测定Mg2+的分析步骤中错误之处，并改正之： 移取25.00mL试液于三角锥形瓶中，加入10%KCN1mL，以 NOH调节溶液pH值=10，加入1：3三乙醇胺15mL，再加入 0.2%二甲酚橙指示剂23滴，以EDTA标准溶液滴定试液， 由红紫色亮黄色为终点。 解：移取25.00mL试液于三角锥形瓶中， 加入1：3三乙 醇胺15mL（掩蔽Al3+ ）， 加入23滴甲基红，以（1：2） 的氨水先调节溶液pH值约为6（NH3-NH4Cl缓冲溶液）， 加入10%KCN 1mL （掩蔽Zn2+ ） ，再以NOH调节 溶液pH值=10 ，再加入0.2%EBT指示剂34滴，以 EDTA标准溶液滴定试液，由红紫色纯蓝色为终点。 知识点：1）由于用了KCN（碱性下用），溶液要回收处理； 2）Ca2+ ,Mg2+ 测定在pH10下，用EBT指示剂； 3）Zn2+ Cu2+ 测定在pH=5-6下，用OX指示剂； 4)Al3+ ,Fe3+ ,对指示剂常有封闭作用，要加掩蔽剂；P200表5-10重要 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 思考题12：标定+测量串联 问题 已知物问题已知物问题, ,背景值，背景值， EDTAEDTA中有中有MgMg； 知识点： Ca2+ ,Mg2+ 其在pH=5- 6下，与EDTA不络合。换句话说 不干扰测定，即含与不含 Ca2+ ,Mg2+ ，滴定的体积一样。 知识点：1)n基准=(W/M)基准; n基准= (CV) 基准 = (CV)待测定物质 ; 2)测定:要测量的待分析物质浓度在三角瓶中 ;(CV) 滴定管 = n待测定物质 ; 3)标定:要标定的待分析物质浓度在滴定管中;n基 准= (CV)滴定管中待标定物质 ; 4）判断时：标定时，(CV)待标定物质 或测定时 (CV)已知浓度物质等在滴定管中的问题是反比关系 ； 而n基准或n待测定物质 等在三角瓶中问题， 都是误差 传递问题，是成正比关系; Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 以0.02000mol/L EDTA滴定20.00mL 0.02000 mol/LZn2+,滴定 是在pH=10.0的NH3-NH4+的缓冲溶液中进行，并含有 0.20mol/L游离氨。 要计算 sp 时pZn， pZn 习题：8， Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. P184例9：pH =10 的氨性buffer 中，NH3= 0.2 mol/L, A)用0.02mol/L EDTA滴定测量0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu及pCu ； B)若滴定测量的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg又为多少？ 求解思路：滴定是一个随滴定剂加入，待测物不断减少的 过程。按题意，要计算 sp 时pCu， 1）首先需要计算log KMY ；而求算log KMY ，要求又需 求出总副反应系数；这些问题已在第四小节中解决了。 MgY,CuY Mg 2+,Cu 2+ ？ Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. M M= M Y Y= Y4- MY MY= MY Y Y= Y4- 例: 主反应平衡时 条件浓度（所有反应物平衡时） （ 1） 2）求算出log KMY 之后，再利用计量点下的条件浓度公 式P184，5-18求出条件浓度： pCu =1/2 (pCCusp + lgKCuY ) ； 3）最后，再由副反应系数关系式中已知副反应系数及条 件浓度, 最后可求出主反应浓度； Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. P184例9：pH =10 的氨性buffer 中，NH3= 0.2 mol/L, 用0.02mol/L EDTA滴定测量0.02mol/L Cu2+,计算 sp 时pCu；若滴定的是0.02mol/L Mg2+, sp 时pMg又为多少？ 解：要计算 sp 时pCu，首先需要计算log KMY :1)先确定计量点下的条件浓度， 副反应系数；2）公式计算log KMY；3）再由副反应系数关系，最后再主反应浓度 ； 1）sp : 产物浓度Ccusp = C/2=0.01 mol/L, NH3 = 0.1 mol/L； A） Cu(NH3) = 1+1NH3+ + 5NH35 =109.36 B） Cu(OH) = 101.7 Cu = Cu(NH3) + Cu(OH) -1 = 109.36 2）然后在pH =10下 查表 或 计算 求出各金属及络合剂的副反应系数： 3）再利用公式计算出总金属副反应系数： Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. pH = 10, lg Y(H) = 0.45 lgKCuY = lgKCuY - lgY(H) - Cu = 18.80 - 0.45 -9.36 =8.99 6）最后利用公式求出计量点下条件浓度的情况： pCu =1/2 (pCCusp + lgKCuY ) = 1/2 (2.00 + 8.99) =5.50 二、同理：对于Mg2+, lg Mg =0（题条件下，不能形成镁氨络离子） lgKMgY =lgKMgY -lgY(H)= 8.70 - 0.45 =8.25 pMg =1/2(pCMgsp + lgKMgY ) = 1/2(2.00 + 8.25) =5.13 结论：1）尽管lgKMgY 18.8和lgKCuY 8.7相差很大，但在pH =10 的 氨性buffer 中，假定用 EDTA滴定 Mg2+, 由于 Cu2+副反应的 存在, 致使lgKMgY8.25和lgKCuY8.99 相差不大，所以滴定必然是两 者的合量。2）要想准确滴定Mg2+，必需掩蔽干扰的Cu2+。 4）查表或计算总络合剂副反应系数： 5）条件稳定常数计算： Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 解：要计算 sp 时pZn，首先需要计算log KMY ；然后再利用计量 点下的条件浓度公式求出条件浓度；再由副反应系数关系，最后再 主反应浓度；1）sp : Cznsp = C/2=0.01 mol/L, NH3 = 0.2 mol/L； A） Zn(NH3) = 1+1NH3+ + 5NH35 =105.49 B） Zn(OH) = 102.4 Zn = Zn(NH3) + Zn(OH) -1 = 105.49 2）然后在pH =10下 查表 或 计算 求出各金属副反应系数： 3）再利用公式计算出总金属副反应系数： P214习题：8，以0.02000mol/L EDTA滴定20.00mL 0.02000 mol/LZn2+,滴定是在pH=10.0的NH3-NH4+的缓冲溶液中进 行，并含有0.20mol/L游离氨。 pH = 10, lg Y(H) = 0.45 lgKZnY = lgKZnY - lgY(H) - Zn = 16.50 - 0.45 -5.49 =10.56 4）查表或计算总络合 剂副反应系数： 5）条件稳定常数计算： Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1、滴定开始至计量点之前 溶液中有剩余的M和产物MY，由于lgKMY较大，加上剩余 的M对MY的离解又有一定的抑制作用，MY的离解可以忽略 。可按剩余的金属离子的浓度M计算pM和pM值 。 加入19.98mLEDTA时， 所以,M= 0.02*(20-19.98)/(20+19.98)= 0.02*0.02*/40 = 10 -2/10*0.02/2 = 10-5 ; pM= 3 + pcMsp = 5, A）滴定中金属离子 条件浓度变化为： B)如果想了解主反应的M, pZn = 5 + 5.49 = 10.49; Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. B)如果想了解主反应的M, pZn = 5.28 + 5.49 = 11.77; A）利用计量点公式求出计量点下的条件浓度： pZn =1/2 (pCZnsp + lgKZnY ) = 1/2 (2.00 + 10.56) =6.28 2、化学计量点时 A) Zn2+全部被滴定，产物为ZnY 。所以，在计量点时， 溶液中的Zn2+是由生成的ZnY解离产生的平衡浓度 Zn2+，因此有Msp=Ysp, cM,sp=cM/2 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 3、化学计量点后加入20.02mL的Y A)由于溶液中有过量Y存在，抑制了MY离解，故MY= cM /2；又设 加入20.02mL的Y（过量0.1%Y），可根据条件反应式进行计算: 所以,金属离子的条件浓度： M= 0.01/(10-5*1010.56) = 103*/1010.56 ; pM=lgKMY - 3.0 = 7.56 由:Y= 0.02*0.02/(20+20.02)=10-5 B)如果想了解主反应的M, pZn = 7.56 + 5.49 = 13.05; Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2H+ H+ 铬蓝黑K（K试剂） 是一种多元酸，不同的酸碱型体具有不同的颜色： pH 13.5 H2In- HIn2- In3- 适宜pH 范围：8.4 12.5 pH型体及颜色指示剂络合物MIn红 适宜变色 范围： 红纯蓝 HIn （MIn 颜色 与相 当） 注意:pKa收缩一个单位,因为颜色相差10倍才能识别In本型体纯蓝色 13.5 7.4 P214习题：9 pH = pKHIn+logIn/HIn Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. P214习题：13 在 pH=10的溶液中 ，以 0.020mol/L EDTA 滴定 0.020mol/L Mg2+ 溶 液，计算滴定过程中 pMg 的变化。 K MY = K MY = MY /（M Y4- 分析：首先要求出条件稳定常数：查表P176-181的表5-3，4，5，得 ： logKMg =8.7, 在 pH=10的溶液中，logY(H)= 0.45, logMg(OH)= 0； 故 logKMgY = logKMgY - logY(H) =8.25; logcKMgY =-2+8.25=6.556, 可准确滴定； 利用计量点公式求出计量点下的条件浓度： pMg =1/2 (pCMgsp + lgKMgY ) = 1/2 (2.00 + 8.25) =5.13;Mg =7.5X10-6 由于Mg= 0；所以Mg =Mg =0.075% Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. P215习题：19：EDTABi3+，Pb2+, Cd2+,查表查表P176-181 的表5-3得：logKBiY =27.95, logKPbY =18.8, logKCd =16.43, logK 5, 可分步滴定: 1）调pH1时，OX指示，EDTABi3+（Pb2+, Cd2+,不干扰 ），V1=21.32mL; Bi3+=0.02X21.32/25=0.01706mol/L 2）再调pH=56时，EDTAPb2+ , Cd2+,总量 ,V2=31.10mL; Pb2+ , Cd2+,总量=0.02X31.10/25=0.0248mol/L ; 3)加入phen后，V3=10.26mL;只能是CdY发生置换反应： CdY + phen = Cd-phen + Y 由已知Cd2+=0.02X10.26/25=0.008208mol/L ; 4)Cd2+=Pb2+ , Cd2+,总量-Cd2+=0.01667; Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 第六章节作业 P253-254 思考题：6，8，10 习题：1，2，4，12，15，16 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 滴加 Ce (IV),Es In (O) + ne = In ( R ) 思 考 题 ：6 指示剂选择的原则：指示剂变色点的条件电位要落在滴定突跃范 围之内(E0.4V)；并尽量与计量点的电位一致；同时兼顾由浅入 深习惯。 P235例：用Ce(IV)滴定Fe(II),滴定突跃（0.86-1.26V）； 故可选 择加In ( R )(邻二氮菲-亚铁指示剂， E=1.06V，终点由桔红色变 成浅蓝色；) 当终点时， 1.06V 又当终点时E=1.06V， 待测物亚铁与指示剂形 成的邻二氮菲-亚铁桔 红色络合物，变成邻 二氮菲-Fe(III)为浅 蓝色络合物 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 又P235例子：在1mol/LH2SO4溶液中，用 滴定 FeSO4,其突跃范围为0.86-1.26V， 由于不能使用该指示剂。只能使用邻二氮菲亚铁 1.06 V作指 示剂； 但若在FeSO4溶液中加入H3PO4，Fe3+与之形成稳定的无色络离 子,而 ,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位（=0.61V ），则突跃变大，这时二苯胺磺酸钠便是一个适用的指示剂 (E=0.84V，指示剂变色（无色变成紫色）。 因此，KMnO4滴定Fe2+时，加入H3PO4的目的： （1）Fe3+与之形成稳定的无色络离子,降低了Fe3+/Fe2+电对的电位， 而增大突跃范围(为0.79-1.28V)； （2）改善终点(Fe3+有黄色背景，影响MnO4-粉红色)。 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 各类滴定曲线小结 pH pM pHpH T% T% T% T%T% T% OH- H+ OH- HA OH- H2A Y M Ox1 Red2 pAg Ka，前半程缩小 C，对称缩小 启始C, 无关 C，对称缩小 Eo越大， 突跃越宽 C，前半程缩小 OH- HA KMY，后半程缩小 E E值由双组分决定值由双组分决定; ; 计量点偏向 n 值大的一边 Ag+ Cl - Ksp，前半程缩小 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 高锰酸钾法KMnO4 （1）因为还原剂易 被空气所氧化而改 变浓度，所以氧化 滴定剂远比还原滴 定剂用得多； （2）各方法都有其 特点和应用范围， 应根据实际情况选 用。 重铬酸钾法K2CrO7 碘量法I2 澳酸钾法KBrO3 铈量法Ce4+ 思考题：8，各方法都有其特点和应用范围 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. KMnOKMnO 4 4 法的特点法的特点 氧化能力强，应用广泛 KMnO4可作为自身指示剂 需标定确定浓度，且溶液不稳定会 缓慢分解，放出氧气 不宜在HCl介质中进行滴定 优点： （1）氧化能力三种方法中最强1.5V，可以直接或间接地测定多种无 机物及有机物，应用广泛； （2） MnO4 - 本身有颜色，一般无需另加指示剂。 缺点：（1）需标定确定浓度，且溶液不够稳定，会缓慢分解，放出氧 气；（2）选择性差；（3）反应历程比较复杂易发生副反应等。 因此，KMnO4法常用于天然水体中含CL离子少的Fe2+测定。 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 6.5.1 KMnO6.5.1 KMnO 4 4 法法 1、概述 KMnO4，强氧化剂 氧化能力 还原产物 与pH有关 酸性介质 MnO4- + 8 H+ + 5e = Mn2+ + 4H2OE =1.51v 在H2P2O72-或F-存在时 MnO4- + 8 H+ + 3H2P2O72- + 4e = Mn (H2P2O7)33- + 4H2O E =1.7v 在中性或弱碱性 MnO4- + 2H2O + 3e = MnO2 + 4OH- E =0.59v 在碱性介质MnO4- + e = MnO42-E =0.56v 不同条件下, 电子转移数不同，化学计量关系不同 电子转移数=5； 8 个H+ Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 1直接滴定 还原性物质：Fe2+、H2O2、As(III)、NO2-，C2O42- 、 Sn2+、Ti、I-、Br-、S2O32-、SO3 2-、碱金属及碱土金属 的过氧化物、部分有机物 3）5H2O2+2MnO4-+6H+ + 10e 5O2+2Mn2+ 8H2O 1）MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ + 5e = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O 2） 直接滴定典型反应： 二价铁的测定(典型反应) 电子转移公倍数=10，1 6个H+ 电子转移公倍数=5， 8个H+ 电子转移公倍数=10， 6个H+ Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. KMnO4法在应用上要注意控制滴定条件： 酸度: 1mol/L H2SO4介质。(HCl?，HNO3?) 温度: 7085 滴定速度: 先慢后快 MnO4- 可以氧化Cl-, 而HNO3本身有氧化性，产生干扰 低反应慢, 高H2C2O4分解产生CO2 1）KMnO4来不及反应而分解（先慢， 开始滴定时， 反应速度较慢 ，特别是当浅红色可能1-2分钟不褪，略50%，须待红色褪去后再滴入 下滴） 2）Mn2的自催化作用（后快，随着滴定的进行，产物Mn2+增多对 滴定反应产生催化作用，滴定速度可随之加快。） Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 终点 防CL诱导反应 滴定条件 KMnOKMnO 4 4 的配制与标定的配制与标定 配制纯度99.0%99.5%, 含有MnO2及少量的杂质。 加热微沸1小时，置23天 过滤MnO(OH)2 棕色瓶中，暗处用时标定 标定 常用Na2C2O4 作基准物质 0.51 mol/L H2SO4 终点时，0.20.5 mol/L Mn自催化反应 酸度 速度 温度 称取稍多于理论值 的固体溶于适当体 积蒸馏水中 7585 慢 快 慢 加MnSO4-H2SO4-H3PO4 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 二、重铬酸钾法 P244 （一）概述 K2Cr2O7 在酸性介质是一种强氧化剂，它 的氧化性没有 KMnO4 强。 但在碱性介质失去其氧化能力。 Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE=1.33V 电子转移=6， 14个H+ Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. l优点： （1） K2Cr2O7 易提纯，可作为基准物质，能用直 接法配制其标准溶液； （2） K2Cr2O7溶液相当稳定，只要保存得当，浓度 可长期基本不变，煮沸亦不会分解。 （3）K2Cr2O7的氧化能力没有KMnO4强，室温下 不与C1-作用，故可在 HCl 介质中进行滴定。 应用: 1. 矿物质中二价铁的测定(典型含 CL离子多时常选用) 2. 废水中COD测定 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 缺点: 有毒, 浓度稀时需扣空白. 指示剂: 虽然Cr2O72-本身显橙色，但颜色不深，并且它的还原产物 Cr3+是绿色的，对橙色有一定的掩盖作用，所以需要外加指示剂。 K2Cr2O7 法常用的指示剂为：二苯胺磺酸钠、邻苯氨基苯甲酸等。 二苯胺磺酸钠: 无色 紫色 但产物Cr3+为绿色，故滴定终点颜色变化： 绿色 紫色（或紫兰色） Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 半反应： I3- 2e 3I-EI3-/I-=0.545V 1概述： 碘量法：是利用碘I2的氧化性和碘离子I -的还原性进行滴 定分析的方法。 I2是较弱氧化剂，能与较强还原剂作用；I-是中等强 度的还原剂，能与许多氧化剂作用。 由于固体的I2水溶性小(0.00133mol/L)，且易挥发，故常将 I2溶于KI 溶液中使用。此时， I2以I3- 络离子形式存在，这样既可增 加I2溶解度，又可减少I2挥发损失，同时也不会影响的I2反应性质。 弱氧化剂 I2 2e 2I-Eo I2 / I- =0.545V 三、碘量法三、碘量法 P245 P245 中强还原剂 碘量法的误差来源： I） I2 的挥发； II ） I- 被空气氧化。 实际 反应 仍是 ： Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. I2 2e 2I- 弱氧化剂中强还原剂 I2- 2e 2I- EI2-/I-=0.545V 碘量法：是利用碘I2的氧化性和碘离子I -的还 原性进行滴定分析的方法。 缺点：I2 易挥发，不易保存 I2 易发生歧化反应，滴定时需控制酸度 I- 易被O2氧化 指示剂：指示剂：淀粉，淀粉， I I 2 2 可可作为作为自身指示剂自身指示剂 I3- 2e 3I- EI3-/I-=0.545V 电子转移数=2； 0个H+ Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （二） 碘量法的滴定方式及其应用P246 1 碘滴定法（又称直接碘量法） A 用 滴定管中装入已知浓度的I2 溶液直接滴定还 原性物质的方法。仅限于滴定还原性较强的物质 ，如，S2O32-, As(III), Sn(II), SO32-,S2-, Vc等 B 直接碘量法可在弱酸性、中性或弱碱性介质中 pH=5-8 进行滴定，视滴定对象而定。 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 直接碘量法不适宜的情况： 3I2+ 6OH- IO3- + 5I- + H2O 歧化 酸性强 pH11： 直接碘量法不能在碱性溶液中（ pH11) 进行， 否则会发生下列的歧化反应而使测定结果不准 确； Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2 滴定碘量法P247（间接碘量法 属于置换滴定方式 利用I 的较强还原性，定量获得待测定物相当的I2量） 利用 I- 的还原性测定氧化性物质的方法。可使氧化性物质与过量 KI 反 应，定量析出 I2，然后用Na2S2O3 标准溶液滴定，从而求得待测组分 的含量。 A)间接碘量法测定氧化性物质时, 用I- 的还原性测氧化性物质: KIO3, MnO4-, Cr2O72-, Cu2+, Fe3+, PbO2, H3AsO4, H2O2 例如: 反应条件控制：H+ 0.30.4 molL-1； 基本反应为： 2 I 2e- = I2 ; I2 2S2O32 = 2 I S4O62 滴定方程：2 （CV）I2 = (CV) Na2S2O3 避光 放置 Cr2O72-+6I-(过)+14H+ 2Cr3+3I2+7H2O Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2）定量生成的I2再与还原性物质反应；如可用Na2S2O3标 液滴定 E S4O62-/S2O32-=0.09V I22S2O32-=2I-+S4O62- 滴定方程：2 （CV）I2 = (CV) Na2S2O3 反应条件控制：H+ 0.3 molL-1以下； 连四硫酸钠Na2S4O6 间接碘量法 滴定需注意P247：（A）必须加入过量的 KI（一般为理 论量的 3 - 4倍）； （B）若氧化剂与 KI 反应速度较慢时，可将反应物质置于碘量瓶中 塞好并放在暗处几分钟使反应完全。 （C）用 Na2S2O3 溶液滴定 I2 时，反应必须在中性或弱酸性下 (可在 滴定前,加水稀释降低酸度) 进行;因为在高酸下Na2S2O3分解，在高碱 性溶液中部分 I2可发生歧化反应。 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 在碘量法中，常用通过K2Cr2O7基准物质来标定 Na2S2O3溶液的浓度，再由标定 好的 Na2S2O3溶液去标定出弱氧化剂 I2浓度。即称取一定量的氧化剂基准物质， 在强酸性溶液中 （H+ 34molL-1；） ，使与过量KI作用，析出等当量的 I2， 以淀粉为指示剂，用Na2S2O3 溶液滴定，有关反应式如下： Cr2O72- 十 6I- 14 H+ 2 Cr3+ 3 I2 7 H2O I2 2 S2O3 2- = 2 I- S4O6 2- 此处由于存在计量关系: Cr2O72- 3 I2 6e 6 Na2S2O3 ； 所以滴定方程： (CV) Na2S2O3 = 6 (CV)K2Cr2O7 ; 2（CV）I2 = (CV) Na2S2O3 如果用“等物质量”计算，滴定方程为： (CV) Na2S2O3 = (CV)1/6K2Cr2O7 ; （CV）1/2I2 = (CV) Na2S2O3 Evaluation only.Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile .Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile . Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd.Copyright 2004-2