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文档简介
1 二、填空二、填空 1、高聚物结构包括高分子的链结构和高分子的聚集态结构,高分子的聚集态结 构又包括晶态结构、 非晶态结构、 取向态结构和液晶态结构以及织 态结构。 2、高分子链结构单元的化学组成有碳链高分子、杂链高分子、元素高分子和 梯形和双螺旋型高分子,元素高分子有有机元素高分子和无机元素高分子。 3、 高分子的结晶形态有折叠链片晶、 串晶、 伸直链片晶和纤维状晶。 4、高聚物的晶态结构模型主要有缨状胶束模型(或两相模型) 、折叠链结构模型、 隧道-折叠链模型、 插线板模型 ;高聚物的非晶态结构模型主要有 无规线团模型和 折叠链缨状胶束粒子模型(或两相球粒模型)。 5、测定分子量的方法有端基分析法、气相渗透法、膜渗透法、 光散射法、粘度法和凝胶色谱法。 6、提高高分子材料耐热性的途径主要有增加链刚性、增加分子间作用力、结晶。 7、线性高聚物在溶液中通常为无规线团构象,在晶区通常为伸直链 或折叠链现象。 8、高聚物稀溶液冷却结晶易生成单晶,熔体冷却结晶通常生成球晶。熔体 在应力作用下冷却结晶常常形成串晶。 9、测定高聚物 Mn、Mw、M的方法分别有膜渗透法、光散射法、和粘度 法。测定高聚物相对分子质量分布的方法有沉淀分级法和GPC;其基 本原理分别为溶解度和体积排除。 10、高聚物的熔体一般属于假塑性流体,其特性是粘度随剪切速率增加而减 小。高聚物悬浮体系、高填充体系、PVC 糊属于胀塑性流体,其特征是粘 度随剪切速率增加而增加。 11、对于聚乙烯自由旋转链,均方末端距与链长的关系是 22 2nlh 。 12、当温度 T= 时,第二维里系数 A2=0,此时高分子溶液符合理想溶液性质。 13、测定 PS 重均相对分子质量采用的方法可以是光散射法。 14、均相成核生长成为三维球晶时,Avranmi 指数 n 为4。 15、蠕变可用四元件(或 Voigt 模型)模型来描述。 16、作橡胶、塑料和纤维使用的聚合物之间的主要区别是非相对分子质量、模量和内聚 能密度。 17、制备高分子合金的方法有物理或化学共混。 18、 目前世界上产量最大的塑料品种是聚乙烯、聚丙烯、 聚氯乙烯 (三种) ; 合成纤维品种是涤纶、尼龙、腈纶(三种) ;合成橡胶品种是丁苯橡 胶、顺丁橡胶(两种) 。 19、高分子液晶根据分子排列方式和有序程度不同,分为近晶型、向列型、 2 胆甾型三类。 20、聚异丁烯-甲苯溶液的特性粘数随温度的上升而下降。 21、乙酸乙烯含量为 45%的 EVA 比含量为 15%的 EVA 弹性大。 22、双酚 A 型聚碳酸酯的玻璃化温度比聚对苯二甲酸己二醇酯的玻璃化温度 高。 23、聚对苯二甲酸乙二醇酯的结晶速度比聚乙烯的结晶速度慢。 24、高分子溶液的混合熵比同样分子数目的小分子溶液的混合熵大得多。 25、等规聚丙烯晶体中分子链处于螺旋构象。 26、处于非晶态的结晶性高聚物慢速加热到 Tg以上时,会发生结晶现象。 27、Z 均相对分子质量与重均相对分子质量比较,Z 均更能反映高分子的流动性。 28、运用 WLF 方程时,应注意适用的温度范围。 29、硬 PVC 中加入增塑剂,泊松比增加。 30、高分子链在良溶剂中的末端距比在不良溶剂中的末端距大得多。 31、通常假塑性流体的表观粘度比真实粘度小。 32、用 NaOH 来中和聚丙烯酸水溶液时,比浓粘度变得越来越大,但 NaOH 过量时, 比浓粘度又变小了。 33、在高分子溶液中可以由参数1和(A2)判断高聚物在溶液中的形态。 可以由 2 h和 2 s表征分子的尺寸。 34、Keller 由X 射线衍射的实验事实证明了结晶高聚物有非晶结构。Flory 由 SANS的实验结果证明了非晶态高聚物是由无规线团结构组成。 35、聚乙烯的单晶片的形状通常是菱形或截顶菱形的,而聚甲醛单晶片的形状通常 是六角形的。 36、聚苯乙烯的极性比聚三氟氯乙烯的极性小,而前者的熔点比后者高。 37、尼龙-6 的结晶速度比顺式 1,4-聚戊二烯的结晶速度快。 38、聚乙烯晶体中,分子链处于平面锯齿形构象。 39、对于非晶态的非极性高聚物,可根据溶度参数相近原则选择溶剂,对于非晶态 的极性高聚物,可根据溶剂化原则和三维溶度参数相近原则选择溶剂。 40、高聚物的化学结构对其熔点的影响主要是 分子间力,分子链构象。 41、高聚物加工的上限温度为分解温度,下限温度为流动温度。 42、SBS 的使用温度为 Tg以上。 43、PE、IPP 和 PVC 中,Tg较高的是PVC,较低的是PE。 44、橡胶拉伸时放热。 45、PE、POM 和聚氧化乙烯中,Tm较高的是POM,较低的是聚氧化乙烯。 46、重均相对分子质量与数均相对分子质量比较起来,前者更能反映高分子的力学 性质。 47、刚性高分子的低温脆性小于柔性高分子。 3 48、聚丙烯和聚乙烯比较,Tg较高。 49、高聚物的熔融指数越大,表示其流动性越好。 50、PE 总是比 PMMA 不透明,因为前者结晶。 51、粘弹性材料的法向应力比粘性材料的法向应力大。 52、高分子液晶根据介晶元在分子链中的位置不同,可分为主链型液晶与侧链型 液晶。 53、 大分子链无缠结的线形高聚物处于粘流态时, 其零剪切粘度与相对分子质量的关系符合 3.4 次方幂律。 54、 高弹形变时, 模量随温度增加而增加, 这是因为温度升高时分子热运动加剧, 从而回缩力增大。 55、制备高分子合金的方法有物理共混(包括机械共混、溶液浇铸共混等)、化学 共混(包括溶液接枝、溶胀聚合等)。 56、高分子链的柔顺性越大,它在溶液中的构象数越多,其均方开端距越小。 57、聚异戊二烯可以生成六种有规异构体,它们是顺式 1,4 加成聚异戊二烯,反式 1,4 加成聚异戊二烯,全同 1,2 加成聚异戊二烯,间同 1,2 加成聚异戊二烯,全同 3,4 加成聚异戊二烯,间同 3,4 加成聚异戊二烯,。 58、 聚合物在高压电场下, 每单位 厚度能承受到被击穿的电压称为击穿场强或介 电强度。 59、升温速度越快,高聚物的玻璃化转变温度 Tg越高。 60、MH 方程中指数对于溶剂为0.5,对于刚性棒聚合物为2。 61、 作为电容器的高分子材料应当介电常数大和介电损耗小; 作为绝缘用的高分 子材料,应当介电常数小和电导率小。 62、 极性聚合物在外加电场的作用下会发生诱导极化和偶极极化; 聚合物的 极性越大,介电常数越大;聚合物的极性越大,介电损耗越大。 63、自由体积理论认为,高聚物在玻璃化温度以下时,体积随温度升高而发生的膨胀是由于 固有体积的膨胀。 64、 在用体积-温度曲线测定玻璃化转变温度的实验中, 如降温 Tg以下某一温度时保持恒温, 则总体积会减小(增大、减小、不变) 。 65、在压力的作用下,聚合物的 Tg会降低,熔点 Tm会升高。 66、若某对称聚合物的 Tm为 137,则其 Tg估计值为-68。 67、橡胶弹性与气体的弹性类似,弹性的本质是熵弹性,具有橡胶弹性的条 件是长链、足够柔性与交联。橡胶在绝热拉伸过程中放热,橡胶的 模量随温度的升高而升高。 68、橡胶在溶剂中达到溶胀平衡时,相互作用参数 X 越小,溶胀程度越大。 69、橡胶达溶胀平衡时,交联点之间的相对分子质量越大,高聚物的体积分数越小, 4 越有利于溶胀。 70、已知某交联聚合物溶于溶剂中,平衡时的体积分数2=0.5,若将此交联聚合物的网链 相对分子质量增大 1 倍后溶于同一溶剂中,则平衡时的体积分数2=0.33。 71、理论上塑料和纤维的最高使用温度分别为Tg和Tm。 72、通常 Tg在室温以上的聚合物作为塑料使用,而 Tg在室温以下的作为 橡胶(或弹性体)使用。 73、测量聚合物 Tg方法有膨胀计法、温度-形变曲线法、DSC 法、介 电松弛法。 74、所有聚合物在 Tg时,自由体积分数均等于2.5%,粘度均等于10 12 Pas。 75、聚合物流体一般属于假塑性流体,粘度随着剪切速率的增大而减小,用 幂律方程表示时,则 n 小于1(大于、小于、等于) 。 76、通常假塑型流体的表观粘度小于(大于、小于、等于)其真实粘度。 77、聚合物相对分子质量越大,则熔体粘度越大;对相同相对分子质量的聚合物而 言,相对分子质量分布越宽,则熔体的零切粘度越大。 78、聚合物熔体的弹性响应包括有可回复的切形变,法向应力效应与挤出物胀 大。 79、 PVC 与 HDPE 相比, 其 Tg较高、 柔顺性较差、 t较大、 流动性较差。 80、聚合物样品在拉伸过程中出现细颈是屈服的标志,细颈的发展在微观上是分子中 链段或晶片的取向过程。 81、根据 Tresca 判据,在单轴拉伸时发生屈服的判据为1/21=1/2y=s。 82、银纹的密度约为本体的50%(或 40%),银纹中分子链垂直于银纹的长度 方向,加热退火会使银纹消失。 83、相比于脆性断裂,韧性断裂的断裂面较为粗糙,断裂伸长率较大,并且在 断裂之前存在屈服。 84、随应变速率的增加,高分子材料的脆韧转变温度将降低。 85、聚合物静态粘弹性现象主要表现在蠕变和应力松弛。 86、理想弹性体的应力取决于应变,理想粘性体的应力取决于应变速度。 87、粘弹性材料在交变应变作用下,应变会落后应力一个相角,且在 0/2范 围之内,的值越小,表明材料的弹性越好。 88、在交变应变的作用下,材料的储能模量与应变同相,损耗模量与应变的相差 为/2。 89、Maxwell 模型是一个粘壶和一个弹簧串联而成,适用于模拟线性聚合物的 应力松弛过程;Kevlin 模型是一个粘壶和一个弹簧并联而成,适用于模拟交 联聚合物的蠕变过程。 90、松弛时间为松弛过程完成63.2% (或 1- 1/e)所需的时间,温度越高,高分子链运 5 动的松弛时间越短。 91、松弛时间的物理意义是松弛过程完成 63.2% 所需要的时间,值越小,表明 材料的弹性越差。 92、根据时温等效原理,将曲线从高温移至低温,则曲线应在时间轴上 右移。 93、聚合物的松弛行为包括应力松弛、蠕变、滞后和内耗。 94、高分子链的柔顺性增加,聚合物的 Tg减少、Tm减少、Tf减少、 Tb增加、结晶能力增加 、溶解能力增加、粘度增加、 结晶速率增加。 95、随着聚合物的柔顺性增加,链段长度减小、刚性比值减小、无扰尺寸 减小、极限特征比减小。 96、增加温度,聚合物的t减小、i增加 、粘度减小、柔顺性 增加、 减小、蠕变增加。 97、取向可使聚合物在取向方向上的t增加、i 工厂增加、E增加,断裂伸长率 增加、可使聚合物的结晶度增加、高分子液晶相的流体在取向方向上的粘度减 小 、流动性减小。 98、随着聚合物的相对分子质量增加,聚合物的t增加 、i增加 、硬度增加 、Tg (临界相对分子质量之前)增加 、Tf增加、Tm增加、粘度增加、熔融 指数减小 、结晶速率减小、熔解性减小、可加工性减小、柔顺 性增加。 99、 分子作用力增加, 聚合物的 Tg增加、 Tf增加、 粘度增加、 柔顺性减 小、内耗增加。 100、适度交联可使聚合物的 Tg增加 、Tf增加、流动性减小、结晶度减 小、应力松弛减小、蠕变减小。 101、结晶度提高,聚合物的t增加、i减小、硬度增加、断裂伸长 率减小、密度增加、耐热性能增加、透光性减小。 102、链段长度增加表明聚合物的刚性增加、均方末端距增加、应力松弛 减小、蠕变减小、流动性减小、Tg增加、Tf增加、 Tm增加。 103 、 根 据 平 均 场 理 论 , 聚 合 物 溶 于 小 分 子 溶 剂 的 单 位 摩 尔 混 合 自 由 能 = )lnln( 2112211 nnnRTGm。 104、高分子合金出现相分离时,如果扩散是由低浓度向高浓度扩散,则相分离机理为旋 节线机理、 ;如果相分离过程中相区浓度保持不变,则分离机理为成核生长机理。 105、现有 PS-苯溶液,选用甲醇作为沉淀剂进行沉淀分级。溶液浓度为 2%时分级效率比溶 液浓度为 0.5%的分级效率差(好、差、相同) 。 106、测定聚合物溶度参数通常有粘度法、溶胀度法和滴定法三种方法。 6 107、高聚物在条件下,超额化学位1 E =0,其高分子链段间以及链段与溶剂分子 间的相互作用相等、溶液呈现无扰状态。此时1等于0.5,A2等于 0。 108、增塑可使聚合物的 Tg降低、Tf降低、Tm降低、t降 低、i提高、%提高、降低、柔顺性提高、流动 性提高。 109、柔性聚合物的凝聚态结构可能为晶态和非晶态。 110、用 X 射线法表征结晶聚合物,结果出现德拜环和弥散环共存,这说明结晶 聚合物中晶区和非晶区共存。 111、球晶在偏光显微镜下观察发现有 Maltese 黑十字,目前认为产生的结构原因是片晶 辐射状生长形成球晶。 112、高温高压下 PE 会生成伸直链晶;PE 在适当条件下会生成环带球晶,偏光显微 镜下观察等间距的消光同心环。 113、液晶为有序液体,分子结构中必须含有刚性结构方能形成液晶,或为 棒状,其长径比至少为4/1;或为盘状,其长径比至多为1/4。 114、某热致液晶聚合物可出现近晶 A 和向列两种液晶相,则从低温至高温依次出现的聚集 态为晶体(K)、近晶 A 相液晶(SA)、向列相液晶(N)、液体(l)。 115、高分子液晶根据生成方式的不同,可分为溶致液晶与热致液晶。 116、多组分聚合物相容性的表征方法包括测量 Tg、电子显微镜、膜或溶液 的光学透光率等。 117、当向 PP 内加入抗氧剂时,抗氧剂一般只存在于非晶区,这有利于抗氧剂产生作 用。 118、单晶是在极稀的溶液浓度和很慢的冷却速度下形成的。 119、共聚使 PE 的结晶能力下降、结晶度减小、室温溶解能力增加、链 的规整性被破坏。 120、Avrami 方程中的指数 n 的物理意义是成核生长维数。 121、高聚物的结晶速率由成核速率和生长速率共同决定。 122、晶片厚度越厚,熔点越高。可用于表征结晶速度的参数为t1/2或k。 123、聚合物的结晶过程中,成核方式有均相成核和非均相成核两种。 124、结晶聚合物熔融过程与低分子晶体熔融过程的差别在于前者有熔限。 125、用 GPC 进行分子分级时,相对分子质量大的先淋洗出来。 126、 用膜渗透压法可测定数均相对分子质量, 用光散射法可测定重均相对分子质 量,用粘度法可测定粘均相对分子质量。 127、在利用光散射法测定相对分子质量时,利用 Zimm 作图法可以得到均方旋转半径 ( 2 S)、第二维里系数 A2、重均相对分子质量 w M3 个参数。 7 128、通常用于测定聚合物的相对分子质量分布的 GPC 法,其中文名称为凝胶(渗透)色 谱。 129、DSC 方法可测定的参数包括结晶度、结晶速度、熔点和玻璃化温度(其 它还有比热、液晶相转变
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