黄酮类化合物练习题.pdf

第七章第七章 黄酮类化合物黄酮类化合物 一一、选择题选择题 A 型题型题（单选题单选题） 1色原酮环 C2、C3间为单键，B 环连接在 C2位的黄酮类化合物是（ ） A黄酮醇 B异黄酮 C查耳酮 D二氢黄酮 E黄烷醇 2银杏叶中含有的特征成分类型为（ ） A黄酮醇 B二氢黄酮 C异黄酮 D查耳酮 E双黄酮 3黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是（ ） A具酚羟基 B具交叉共轭体系 C具羰基 D具苯环 E为离子型 4二氢黄酮醇类化合物的颜色多是（ ） A黄色 B淡黄色 C红色 D紫色 E无色 5二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为（ ） A羟基多 B有羧基 C离子型 DC 环为平面型 EC 环为非平面型 6下列黄酮类酸性最强的是（ ） A7-OH 黄酮 B4-OH 黄酮 C3，4-二 OH 黄酮 D7，4-二 OH 黄酮 E6，8-二 OH 黄酮 7鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是 （ ） A四氢硼钠反应 B三氯化铝反应 C三氯化铁反应 D盐酸-镁粉反应 E二氯氧锆反应 8二氯氧锆-枸橼酸反应中，先显黄色，加入枸橼酸后颜色显著减退的是（ ） A5-OH 黄酮 B黄酮醇 C7-OH 黄酮 D4-OH 黄酮醇 E7，4-二 OH 黄酮 9四氢硼钠反应用于鉴别 （ ） A黄酮/醇 B异黄酮 C查耳酮 D二氢黄酮/醇 E花色素 10黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是（ ） A酸提碱沉 B碱提酸沉 C沸水提取 D乙醇提取 E甲醇提取 11具邻位酚羟基黄酮用碱水提取时，保护邻位酚羟基的方法是（ ） A加四氢硼钠还原 B加醋酸铅沉淀 C加硼酸络合 D加乙醚萃取 E加氧化铝吸附 12pH 梯度萃取法分离下列黄酮苷元，用 5%NaHCO3、5%Na2CO3、1%NaOH 依次萃取，先 后萃取出化合物的顺序为（ ） A B C D E 13聚酰胺薄层 TLC，以甲醇-水（11）为展开剂，下列化合物 Rf值最大的是（ ） A山奈素 B山奈素-3-O-鼠李糖苷 C山奈素-3-O-葡萄糖苷 D山奈素-3-O-芸香糖苷 E槲皮素 14紫外光谱中，主要用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物 7-OH 的试剂是（ ） A甲醇钠 B醋酸钠 C醋酸钠-硼酸 DAlCl3 EAlCl3+HCl 15紫外光谱中，可用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物 4-OH 的试剂是（ ） A甲醇钠 B醋酸钠 C醋酸钠-硼酸 DAlCl3 EAlCl3+HCl 16测黄酮、黄酮醇类化合物的醋酸钠-硼酸紫外光谱，可帮助推断结构中是否有（ ） A3-OH B5-OH C7-OH D邻二酚羟基 E4-OH 17测某黄酮类化合物的紫外光谱，AlCl3+HCl 谱与 AlCl3谱比较，带 I 向紫移 3040nm，说 明该化合物可能（ ） AB 环上有邻二酚羟基 B有 5-OH C有 3-OH DA 环上有邻二酚羟基 EA、B 环上均有邻二酚羟基 18H1-NMR 中，推断黄酮类化合物类型主要是依据（ ） AB 环 H-3的特征 BC 环质子的特征 CA 环 H-5 的特征 DA 环 H-7 的特征 EB 环 H-2和 H-6的特征 B 型题型题 （配伍选择配伍选择，每个选项可能不止用一次每个选项可能不止用一次） 19-23 A芦丁 B红花苷 C儿茶素 D银杏素 E橙皮苷 19属于黄酮醇类化合物的是 （ ） 20属于二氢黄酮类化合物的是 （ ） 21属于查耳酮类化合物的是 （ ） 22属于双黄酮类化合物的是 （ ） 23属于黄烷-3-醇类化合物的是 （ ） 24-28 A黄酮类化合物 B异黄酮类化合物 C查耳酮类化合物 D花色素类化合物 E橙酮类化合物 24葛根素是（ ） 25硫磺菊素是 （ ） 26矢车菊素是（ ） 27大豆素是 （ ） 28芹菜素是 （ ） 29-33 A无色 B灰黄色 C橙黄色 D红色 E蓝色 29黄酮苷的颜色通常为 （ ） 30二氢黄酮的颜色通常为 （ ） 31异黄酮的颜色通常为 （ ） 32查耳酮的颜色通常为 （ ） 33pH8.5 花色素颜色通常为（ ） 34-38 A5%NaHCO3 B5%Na2CO3 C0.2%NaOH D4%NaOH E5%HCl 34pH 梯度萃取 5-OH 黄酮应选用 （ ） 35pH 梯度萃取 6-OH 黄酮应选用 （ ） 36pH 梯度萃取 7-OH 黄酮应选用 （ ） 37pH 梯度萃取 4-OH 黄酮应选用 （ ） 38pH 梯度萃取 7，4-二 OH 黄酮应选用（ ） 39-43 葡聚糖凝胶分离下列黄酮类化合物，以甲醇-水混合溶剂梯度洗脱： A3，5，7-三羟基黄酮 B3，5，7，4-四羟基黄酮 C3，5，7，3，5-五羟基黄酮 D3，5-二羟基-7-O-芸香糖基黄酮苷 E3，5-二羟基-7-O-葡萄糖基黄酮苷 39首先被洗出的是 （ ） 40第二被洗出的是 （ ） 41第三被洗出的是 （ ） 42第四被洗出的是 （ ） 43最后被洗出的是 （ ） C 型题型题（配伍选择配伍选择，每个选项可能不止用一次每个选项可能不止用一次） 44-48 A芦丁 B槲皮素 C二者均是 D二者均不是 44可溶于石油醚 （ ） 45可用沸水提取 （ ） 46与二氯氧锆反应显黄色，加枸橼酸后颜色不褪 （ ） 47可用碱溶酸沉法提取 （ ） 48Molisch 反应生成棕色环 （ ） 49-53 A3-OH 及 5-OH B邻二酚羟基 C二者均是 D二者均不是 49可与 AlCl3试剂反应的黄酮类化合物 （ ） 50可在 HCl 酸性条件下与 AlCl3试剂反应的黄酮类化合物 （ ） 51AlCl3+HCl 紫外光谱与甲醇谱相同，示黄酮（醇）类化合物无 （ ） 52AlCl3+HCl 紫外光谱与 AlCl3谱相同，示黄酮（醇）类化合物无 （ ） 53AlCl3+HCl 紫外光谱与 AlCl3谱不同，示黄酮（醇）类化合物有 （ ） 二二、简简答题答题 1写出黄酮（醇） 、二氢黄酮（醇） 、异黄酮、查耳酮的基本母核。 2简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芦丁时加石灰乳及硼砂的目的，有何注意事项？ 3. 什么是黄酮？有何分类依据？ 三三、结构解析结构解析 例： 从贡菊花 （Chrysanthemum morifolium） 中分得一化合物， 淡黄色结晶， mp260262， 盐酸镁粉反应显红色，示黄酮类化合物，Molish 反应为阳性，酸水解检出葡萄糖。锆盐枸椽 酸反应，黄色减退，示 5-OH 存在。高分辨质谱测得分子量为 446.4065，分子式 C22H22O10（计 算值：446.4058） 。据此计算其不饱和度为 12，并推知可能为单葡萄糖苷。 化合物在甲醇中测得的 UV 光谱，最大吸收峰为 267nm（带）和 324nm（带） ，为典 型的黄酮类化合物的紫外吸收光谱图。 化合物的 EI-MS 谱的主要离子峰 m/z 284（100，苷元） ，152（A1 + ） ，132（B1 +）等，表 现为苷元的特征裂解，示 A 环连接 2 个-OH，B 环连接 1 个-OCH3。 化合物的 IR 光谱（KBr）cm-1：3428（OH） ，3102（=CH） ，1657（、-不饱和 C=O） ， 1616，1584，1496（苯环） ，975，832，770（取代苯） 。 化合物的 1H-NMR 谱 （DMSO-d6） 数据： 12.92 （1H,s） 处的信号为 5-位羟基的质子信号， 因其于C=O形成氢键而大幅度移向低场， 且在加入D2O或乙酰化后， 该信号消失。 6.95 （1H,s） 的单峰信号被归属为 C-3 上的质子， 此信号亦进一步证明化合物苷元的基本母核为黄酮类化合 物。8.05（2H，d，J=8.9HZ）和 7.14（2H，d，J=8.9HZ）处的二组双峰是典型的 4/-氧取代黄 酮类化合物 B 环上的 H-2、6和 3、5质子信号。3.87（3H，s）为一个甲氧基的信号，结合 EI-MS 的结果等可推断该甲氧基处于 B 环的 4位。6.86（1H，d，J=1.8 HZ）和 6.46（1H，d， J=1.8 HZ）处的二组双峰可归属为苷元 A 环的 H-8 和 H-6，示 A 环为 5，7-二氧取代。由于存 在 5-羟基，故 7-位一定存在 O-葡萄糖基。化合物的 1H-NMR 谱在 5.08 处还可见有一个归属 于葡萄糖的端基质子信号 （1H， d， J=7.4Hz） ， 据其偶合常数可知葡萄糖苷键为 -构型。 13C-NMR （DMSO-d6）182.17（C4羰基碳） ，163.97（C2） ，103.94（C3） ，为典型的黄酮类骨架类型。 同时也可观察到葡萄糖基的一组碳信号。其全部碳信号的归属见表。 综上述各种结果，鉴定化合物为刺槐素-7-O-D-葡萄糖苷。 表表 化合物的化合物的 1H-NMR 和 和 13C-NMR 数据 数据（DMSO-d6） No. C H No. C H 2 163.97 1 122.83 3 103.94 6.95（1H,S） 2 128.56 4 182.17 3 114.76 2,6质子位于 8.05（2H，d， 5 162.62 4 161.27 J=8.9Hz） 6 99.74 6.46（1H,d,J=1.8Hz） 5 114.76 3,5质子位于 7.14（2H，d, 7 163.18 6 128.56 J=8.9Hz） 8 95.11 6.86（1H,d,J=1.8Hz） 1 100.12 5.08（1H,d,J=7.4Hz） 9 157.12 2 73.27 10 105.55 3 76.57 3.183.73（6H,m，糖上其余 6 个 质子） OCH3 55.73 3.87（3H,S） 4 69.66 4.605.41 （4H， m， 糖上 4 个-OH 质子，加 D2O 后消失） C5-OH 12.92（1H,S,加 D2O 或乙 酰化后消失） 5 6 77.34 60.81 1. 某化合物为黄色结晶，分子量为 316，分子式 C16H12O7，盐酸-镁粉反应为红色，FeCl3反应 为蓝色，Molish 反应呈阴性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不消退。 EI-MS m/z 316（M+，100） ，301（11） ，153（10） ，151（s） ，123（12） 光谱数据如下，推断其可能结构及具体解析过程，并对所列出的氢谱数据进行归属。 UV 入 Max（nm） Me OH 254，267sh，369 NaOMe 271，325，433 AlCl3 264，300，364，428 AlCl3/HCl 264，300，364，428 NaOAc 276，324，393 NaOAc/H3BO3 255，370sh，300sh，377 1H NMR （DMSO-d6） 9.45（1H，S，加 D2O 消失） 9.77（1H，S，加 D2O 消失） 10.80（1H，S，加 D2O 消失） 12.45（ 1H，S，加 D2O 消失） 3.83（ 3H，S） 6.20（1H，d，J=2.0 Hz） 6.48 （1H，d，J=2.0 Hz） 6.93 （1H，d，J=8.20 Hz） 7.68 （1H，dd，J=1.8，8.2 Hz） 7.74（1H，d，J=1.8 Hz） 2. 某化合物为淡黄色结晶 （） 分子式为 C21H20O10 ， Molish 反应阳性， Mg-HCl 反应显红色， 二氯氧锆呈黄色，加枸橼酸后黄色褪去；将（）用稀酸加热水解，有黄色沉淀生成，精制后 为（） ，水解液纸层析检识含葡萄糖， （）与二氯氧锆反应后加枸橼酸黄色也褪去。 （） 、 （）光谱数据如下： UV 入 Max（nm） 晶（） 晶（） MeOH 266，334 266，337 NaOMe 267，385 278，326，389 AlCl3 266，299（sh） ，353，386 268，303（sh） ，350，384 AlCl3/HCl 266，300（sh） ，350，385 269，303（sh） ，348，384 NaOAc 264，303，385，419（sh） 275，303，387 NaOAC/H3BO3 266，335 267，337 晶（）的 1H -NMR （DMSO-d6） 9.77（1H， s， 加 D2O 消失） 12.88（1H， s， 加 D2O 消失） 6.40（1H，d，J = 2.5Hz） 6.65（1H，d，J = 2.5Hz） 7.02（2H，d，J = 8.5Hz） 8.40（2H，d，J=8.5Hz） 根据上面的数据，推断（） 、 （）的可能结构及其具体解析过程，并对所列出的氢谱数 据进行归属。 3. 某化合物 A，分子式为 C21H20O12，盐酸镁粉反应为红色，氨性氯化锶反应阳性，Molish 反应呈阳性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色消退。光谱数据如下： UV 入 Max（nm） MeOH 259 266sh 356 NaOMe 272 327 410 NaOAc 271 325 393 AlCl3 275 303 333 AlCl3/HCl 271 300 364 402 NaOAc/H3BO3 262 298 387 1H -NMR （DMSO-d6） 6.20（1H，d，J = 2.0 Hz) 6.48（1H，d，J = 2.0 Hz) 6.83 （1H，d，J = 8.0 Hz) 7.74（1H，d，J = 1.8 Hz) 7.52 （1H，dd，J = 1.8, 8.0 Hz) 5.76（1H，d，J = 7.0 Hz) 化合物 A 经水解，得到化合物 B 和 D-葡萄糖。化合物 B 为淡黄色结晶，盐酸镁粉反应 为红色，氨性氯化锶反应阳性，Molish 反应呈阴性，二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不 消退。 根据上面的数据，推断化合物 A 可能的结构及其具体解析过程，并对氢谱数据进行归属。 4. 化合物为黄色粉末，分子量 432，分子式 C21H20O20，盐酸镁粉反应呈红色，FeCl3反应呈 蓝色，Molish 反应呈阳性，酶水解反应检出葡萄糖。光谱数据如下： UV 入 Max（nm） MeOH 268，333 NaOMe 269，301sh，386 NaOAc 267，355，387 AlCl3 276，300，348，386 AlCl3/HCl 277，299，341，382 NaOAc/H3BO3 267，340，388 1H -NMR （DMSO-d6） 10.39（1H，S，加 D2O 消失） 12.97（1H，S，加 D2O 消失） 6.87（1H，S） 6.12（1H，d，J=2.0 Hz） 6.42 ( 1H，d，J=2.0 Hz） 参参考答案考答案： 一一、选择题选择题 1. D 2. E 3. B 4. E 5. E 6.D 7.D 8.A 9.D 10.A 11.C 12.C 13.D 14.B 15.A 16.D 17.A 18.B 19.A 20.E 21.B 22.D 23.C 24.B 25.E 26.D 27.B 28.A 29.B 30.A 31.A 32.C 33.E 34.D 35.C 36.B 37.B 38.A 39.D 40.E 41.A 42.B 43.C 44.D 45.A 46.B 47.C 48.A 49.C 50.A 51.A 52.B 53.B 二二、简答题简答题（略略） 三三、结构解析结构解析 1. 分子式 C16H12O7 不饱和度 n = 11 HCl-Mg 粉反应，呈红色 黄酮（醇） /二氢黄酮（醇） FeCl3 反应，呈蓝色 有酚羟基 Molish 反应，阴性 不是苷类，是游离黄酮类 二氯氧锆反应呈黄色，加枸橼酸后黄色不褪 有 3-羟基或 3,5-二羟基 m/z 153（A1+H+）：证明 A 环有两个酚羟基； m/z 151 (B2)+ ：B 环有一个酚羟基和一个甲氧基。 U