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总 复 习 第二章第二章 烷烃烷烃 教学要求 了解并掌握烷烃的了解并掌握烷烃的命名、命名、物理性质（物理性质（沸点、熔点的变化规律沸点、熔点的变化规律） 掌握掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理 了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止）了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止） 掌握卤代反应的选择性，掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性自由基的稳定性 2,3,5,5-四甲基庚烷 2,3-二甲基戊烷 命名： 主链的选择 a.最长的碳链为主链 b.取代基最多的链为主链 编号规则 a. 靠近取代基一端开始编号 b. 使简单(小)取代基编号最小 写名称 沸点比较： 直链烷烃，碳数直链烷烃，碳数 则沸点则沸点 。 同分异构体，直链比支链沸点高同分异构体，直链比支链沸点高 1. 下列物质沸点由高到低的次序为： （ ） A. 辛烷 B. 2,3-二甲基己烷 C. 2,2,4,4-四甲基丁烷 2 . 下列物质沸点由高到低的次序为: （ ） A 正戊烷 B 新戊烷 C 异戊烷 ACB ABC 3oR 2 oR 1oR CH3 自由基的稳定性 3oR+ 2 oR+ 1oR+ CH3+ 碳正离子的稳定性缺电子(供电基团，使体系稳定) CH3 - - 1oR- 2 oR- 3 oR - - 碳负离子的稳定性富电子(吸电基团，使体系稳定) 2. 下列碳正离子的稳稳定性由大到小的顺顺序为为 : 1下列自由基的稳稳定性由大到小的顺顺序为为: BDCA BDCA 第三章第三章 烯烃、二烯烃烯烃、二烯烃 主要内容 n 烯烃的结构和命名 n 烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型） n 烯烃常见的几种反应（加成反应、氧化反应、聚合反应） n 烯烃的氧化反应，产物类型 (Z)-3-甲基-3-己烯(E)-3-溴-2-戊烯 命名：选择主链：选择含有双键最长碳链 编号：靠近双键的一端开始编号 写名称：根据主链碳原子数目称“某烯”，“某烯”前写双键位次 主链超过10个碳，称为“某碳烯” Z 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在同侧。 E 型：双键碳上两个优先基团(或原子)在异侧。 卤代烷卤代烷 硫酸氢酯硫酸氢酯 醇醇 邻二卤代烷邻二卤代烷 b b- -卤代醇卤代醇 次卤酸次卤酸 烷基硼烷基硼 加成反应： 马氏加成规则：马氏加成规则：H H 总是加在含总是加在含 H H 较多的碳上较多的碳上 存在过氧化物时遵守反马氏规则存在过氧化物时遵守反马氏规则 加成反应： 氧化反应 氧化成酮或酸 (强氧化剂氧化) CH3CH2COOH 氧化成酮或醛(臭氧氧化) CH3CH2CHO 双键碳上有双键碳上有1 1个个H H氧化成羧酸，没氧化成羧酸，没H H氧化成酮，有氧化成酮，有2 2个个H H氧化为氧化为COCO 2 2 烯烃结构分析(倒推法) 根据下列氧化产物写出C6H12结构式 烯烃烯烃a a位氢的卤化位氢的卤化（烯丙位的卤代反应）（烯丙位的卤代反应） 双键上的亲电加成双键上的亲电加成 饱和碳上的自由基取代饱和碳上的自由基取代 烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl2低浓度 共轭双烯共轭双烯DielsDiels-Alder-Alder反应反应 第四章第四章 炔炔 烃烃 主要内容 炔烃的结构和命名 炔烃的化学性质（加成反应、氧化反应、加成反应、氧化反应、还原反应还原反应） 炔烃的两种还原方法及在合成中的应用炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃（顺、反烯烃 的制备）的制备） 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用 炔烃的还原炔烃的还原 n n 催化氢化催化氢化 使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃顺式烯烃 （LindlarLindlar催化剂）催化剂） 主要产物主要产物 顺式顺式 普通催化剂普通催化剂 例如： 炔烃的氧化炔烃的氧化 羧酸羧酸羧酸羧酸 羧酸羧酸 甲酸甲酸 末端炔的特殊性质末端炔的特殊性质 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 炔基钠炔基钠 乙炔钠乙炔钠 炔基钠在合成上的应用炔基钠在合成上的应用 高级炔烃高级炔烃 例如： 1.由乙炔合成3-已炔 末端炔烃的特征反应末端炔烃的特征反应 白色沉淀白色沉淀 红色沉淀红色沉淀 两者有爆炸性，两者有爆炸性， 可用硝酸分解可用硝酸分解 可鉴别可鉴别末端炔烃末端炔烃 6、鉴别下列各组化合物 （3）1-已炔，1,3-已二烯，已烷 已烷 1-已炔 1,3-已二烯 Br2的CCl4溶液 无现象 Br2褪色 Br2褪色 或Cu2Cl2+NH4OH AgNO3+NH4OH 无现象 白色沉淀或 红色沉淀 4. 用简简便化学方法区别别下列各组组化合物 （1） Br2的CCl4溶液 无现象 Br2褪色 Br2褪色 或Cu2Cl2+NH4OH AgNO3+NH4OH 无现象 白色沉淀或 红色沉淀 第五章第五章 脂环烃脂环烃 主要内容 uu脂环烃的分类及命名脂环烃的分类及命名 uu环烷烃的结构环烷烃的结构（环己烷的构象，（环己烷的构象，a a键、键、e e键）键） uu取代环己烷的构象（取代环己烷的构象（1, 2-1, 2-；1, 3-; 1, 4-1, 3-; 1, 4-） uu脂环烃的化学性质脂环烃的化学性质 2. 命名下列化合物 1,3-二甲基环己烯 2-甲基螺3.5壬烷 双环3.2.1辛烷 3. 下列取代环环己烷烷的构象中，哪一个为为最优势优势 构象？为为什么？ A为优势构象 取代基尽量占据取代基尽量占据e e键，大基团总是占据键，大基团总是占据e e键键 取代环己烷的构象分析取代环己烷的构象分析 第七章第七章 芳香烃芳香烃 主要内容主要内容 芳香族化合物的特性芳香族化合物的特性芳香性芳香性 苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、 FriedelFriedel-Crafts-Crafts反应、反应、氯甲基化反应氯甲基化反应 苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致 活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。 芳环侧链上的氧化芳环侧链上的氧化 n n 常见的几类苯环上的亲电取代反应常见的几类苯环上的亲电取代反应 卤代反应卤代反应 硝化反应硝化反应 磺化反应磺化反应 烷基化反应烷基化反应 酰基化反应酰基化反应 FriedelFriedel-Crafts -Crafts 反应反应 （傅克反应）（傅克反应） n n FriedelFriedel-Crafts-Crafts酰酰基化反应在合成中的应用基化反应在合成中的应用 不会多取代不会多取代 直接法不足之处：直接法不足之处：(1)(1)有重排、有重排、 (2)(2)易进一步取代易进一步取代 例如：由苯和必要的原料合成下列化合物 两类定位基 O、NR2、NHR、OH、OCH3、 NHCOCH 3、 OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、H、X X（F F、 ClCl 、 I) I) 等 N+R3、NO2、CN、COOH、SO3H、 CHO、 COR等 邻对位定位基（致活基）邻对位定位基（致活基） 间位定位基（致钝基）间位定位基（致钝基） 苯环上取代反应的定位规则 取代基的定位作用在合成上的应用取代基的定位作用在合成上的应用 芳烃侧链（烃基）上的反应 （1 1）卤化反应）卤化反应 (2) (2) 氧化反应氧化反应 均被氧化成苯甲酸均被氧化成苯甲酸 侧链上无侧链上无 HH 者则不被氧化者则不被氧化 休克尔(Hckel)规则：具有平面的离域体系的单环化合物，具有平面的离域体系的单环化合物， 其其 电子数若为电子数若为4n+2(n=04n+2(n=0，1 1，2 2，整数整数) )，就具有芳香性。，就具有芳香性。 Hckel规则 个个 键为键为 个碳正离子为个碳正离子为 个碳负离子为个碳负离子为 个碳自由基为个碳自由基为 个个spsp 2 2 杂化碳原子为杂化碳原子为 电子数的计算方法： 判断下列化合物有没有芳香性 命名时遵守: 官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。 A. 官能团优先次序规则： 将排在前面的官能团做为母体；将排在前面的官能团做为母体； 排在后面的官能团做为取代基。排在后面的官能团做为取代基。 多官能团化合物的命名 B. 最低系列原则 选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主 官能团的一端开始编号。 C. 大小次序规则 大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法。 有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”， 较小的基团先列出。 对胺基苯磺酸 2,4,6-三硝基甲苯 邻羟基苯甲醛 OHCOOH CH3 H ( ( R R ) )-(-)-乳酸 ( ( S S ) )-(+)-乳酸 第八章第八章 立体化学立体化学 第九章第九章 卤代烃卤代烃 主要内容主要内容 n卤代烷的类型和命名 n卤代烷的亲核取代，取代产物的类型 n亲核取代反应的两种机理SN1和SN2机理 n卤代烷的消除反应消除反应的E2机理和E1机理， 消除的Zaitsev取向。 （1） 水解反应 （2） 与氰化物的反应（氰解反应） （3） 与醇钠的反应（醇解反应） （4） 与氨的反应（氨解反应） （5） 与金属炔化物的反应 （6） 与硝酸银醇溶液反应 （7） 与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应） 卤代烷的亲核取代 与氰化钠作用 在NaCN的醇溶液中进行，得腈。 该反应是增长碳链的方法之一（增加一个C） 与硝酸银作用 在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯。 反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷叔卤烷仲卤烷伯卤烷 此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷 不同卤素的反应活性：RI RI RBrRBr RClRCl 卤离子交换反应 生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反 应可用于检验氯代烷和溴代烷。 反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷 7. 将下列各组化合物按照与指定试剂反应的活性大小排列次序，并解释理由。 （1）按与AgNO3的醇溶液反应活性大小排列下列化合物： （a）（A）1-溴丁烷；（B）1-氯丁烷；（C）1-碘丁烷 (b)（A）2-溴丁烷，（B）溴乙烷；（C）2-甲基-2-溴丁烷 （2）按与KI的丙酮溶液反应活性大小排列下列化合物： （A）2-甲基-3-溴戊烷；（B）2-甲基-1-溴戊烷；（C）叔丁基溴。 答案：答案：(a): CAB (a): CAB (b): CAB (b): CAB 答案：答案：BACBAC 消除反应 查依采夫规则查依采夫规则: : 脱去含氢较少的碳上的氢原子,即生成双键 上烷基取代较多的烯烃 亲核取代反应条件：亲核取代反应条件：NaOH/HNaOH/H 2 2 OO 消除反应条件：消除反应条件：KOH/KOH/ 、 KOH/KOH/醇、醇、 NaORNaOR/ /醇醇 第十章第十章 醇醇 酚酚 醚醚 主要内容主要内容 l l 醇类化合物，类型及命名醇类化合物，类型及命名 l l 醇酚的制备（醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解，烯烃水合、卤代烃水解， 醛酮与格式试剂醛酮与格式试剂 的加成等）的加成等） l l 醇的化学性质醇的化学性质( (亲核取代、消除反应、二元醇的性质）亲核取代、消除反应、二元醇的性质） l l 酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应） 命名 3,5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇 (Z)(Z)- -4-甲基-3-己烯-1-醇 （4）石炭酸 （5）苦味酸 写出下列化合物的构造式： （1）木醇（甲醇） （2）甘油 10.6.1 与活泼金属的反应 10.6.2 与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应 10.6.3 10.6.3 与三卤化磷和亚硫酰氯的反应与三卤化磷和亚硫酰氯的反应 10.6.4 与酸的酯化反应 10.6.5 醇的脱水反应醇的脱水反应 10.6.6 醇的氧化和脱氢醇的氧化和脱氢 10.7.2 二元醇的性质 邻二醇与HIO4的反应 频哪醇频哪醇( (pinacolpinacol) )重排反应重排反应 醇的化学性质醇的化学性质 Lucas(卢卢卡氏)反应应： 与氢卤酸的反应与氢卤酸的反应 与卤化磷的反应与卤化磷的反应 与氯化亚砜（与氯化亚砜（SOClSOCl 2 2 ）的反应的反应 产率较高且不发生重排产率较高且不发生重排 醇脱水成烯（醇的醇脱水成烯（醇的b b消除）消除） ZaitsevZaitsev消除取向消除取向 H H 催化：有重排 催化：有重排 AlAl 2 2 OO 3 3 ：不重排：不重排 醇的氧化醇的氧化 用常见的强氧化剂（HNO3, KMnO4 / OH，K2Cr2O7 / H2SO4）氧化致最终产物 可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛 。如：沙瑞特试剂（。如：沙瑞特试剂（CrOCrO 3 3 .(C.(C 5 5 HH 5 5 N)N) 2 2 ) )。 PinacolPinacolPinacolonePinacolone ( (频哪酮频哪酮 ) ) PinacolPinacol重排重排机理：机理： 频哪醇（四烃基乙二醇）重排频哪醇（四烃基乙二醇）重排 酚羟基的反应酚羟基的反应 （1）酸性酸性 （2）酚醚的生成 （3）酯的生成 （4）与三氯化铁的显色反应与三氯化铁的显色反应 酚环上的反应酚环上的反应 （1）卤代反应