农产品中农药残留的测定.ppt

农产品中农药残留的测定 农业部农产品质量监督检验测试中心（杭州） 吴俐勤 w 13858126100 农药研究分析，高人云集杭州，出自浙江 国家环保局南京环境科学研究所蔡道基院士 中国农科院茶叶科学研究所陈宗懋研究员 浙江农业大学植保系环境毒理研究所樊德方、刘乾开教授 浙江省农科院叶兴祥、于志光研究员 中国农科院水稻研究所梁天锡研究员 浙江大学环资学院副院长 刘维屏教授 副院长 朱利中教授 副院长 徐建明教授 浙江大学农学院植保系 朱国念教授 中国农科院副院长 王运浩研究员 安徽农业大学副校长岳永德教授 吉林农大食品系分析中心主任范志先教授 浙江省现在的几家从事农残检测的部 门（杭州市） 农业部农产品质量监督检验测试检中心（杭州） 农业部农药质量与残留检测中心（杭州） 农业部稻米及制品质量监督检验测中心 农业部茶叶质量监督检验测试中心 中国农科院茶叶研究所 浙江省出入境检验检疫局 浙江省技术监督局 中国土畜产浙江茶叶进出口公司 农业部农产品质量监督检验测试中心（杭州）简介 是浙江省农业科学院承建、浙江省农科院农产品质量标 准研究所负责实施、经农业部批准授权的通过国家计量认证 的法定专职农产品质检机构。对外承担农产品质量监督、委 托检验和仲裁、优质产品评选、新产品和成果鉴定，农产品 质量标准的制修订及其验证、技术咨询和检测人员培训任务 浙江省农产品质量安全监督检验检测协调办公室向社会首 批推荐省级农产品质量安全检验检测机构 浙江省农业厅指定的我省无公害农产品认定评审检测机构 浙江出入境检验检疫局认可的出口农产品检验机构 农业部无公害农产品检验检测机构 农药残留测定面临的挑战 农药的多残留分析 一个样品中要求检测40-80种不同的农药残留组份 快速 尽量缩短分析时间，快速告知检测结果 灵敏度高 随着国内外“食品安全性”检测标准的提高，要求的 检测限愈来愈低，要求检测仪器及方法有足够高的灵敏度。 准确度 要求方法的准确度能符合标准的要求 检测实例 样品名称：乌龙茶，普洱茶 样品编号：2002-f-357-358 背景材料 2002年5月底，广州某单位一批出口茶叶，依 照日本客户要求检测有机氯，有机磷及菊酯类共 33种农残组份，由农业部介绍，承担该项任务。 序号原号残名称方法依据 11六六六有机g8/t5009.19-1996 23ddt有机 332三 醇有机sn/t03421-1995 443艾氏、狄氏 有机sn0497-1995 58异甲胺磷有机磷gb/t14876-1994 624毒死蜱有机磷gb/t17331-1998 731 畏有机磷 850百虫有机磷gb/t5009.20-1996 954硫磷有机磷 1055甲基硫磷有机磷 序号原号残名称方法依据 1164螟硫磷有机磷 1233功夫菊除虫菊 1335百菊除虫菊 1438 菊除虫菊gb/t5009.20-1996 1548溴菊除虫菊 1658苯菊除虫菊 1766戊菊除虫菊 1868甲菊除虫菊 1971氟胺菊除虫菊 2012双胍辛醋酸 2116菊 序号原号残名称方法依据 2223四 2336除虫 2452氟灵 2556halfenprox 2660 2776 2818异狄氏有机 2941二有机磷 3062甲基 磷（ 丹） 有机磷 3170氟戊菊除虫菊 3220甲苯威 3326定虫 农残检测中的几个基本概念 灵敏度 准确度 精确度 最低检测量cctb/t5009.1-1996） 最小检出量（ng）样本 溶液定容体积（ml） 最低的检出浓度（mg/kg） 样本溶液进样体积（ ul）称 样重量（g） 色谱仪最低响应值为s=3n 第24届fao/who农药残留法典委员会，对检测方法的实 际检测限与最高残留限量的关系要求如下 最高残留限量（mrl） 相应的实际检测限（lpl） （mg/kg) (mg/kg) 5 0.5 0.5-5 0.1-0.5 0.05 - 0.5 0.02-0.1 0.05 0.5*mrl 值 准确度-回收率 测得的试样中农药残留量与试样中实际含量的符合度 在农药残留量检测工作中待测试样中农药残留量真实 值是未知的，因此，无法判断所采用方法的准确度， 通常采用模拟的方法，在空白样本中添加一定量的待 测农药标准样品，制成已知含量的样本，然后按拟定 的方法对样本进行提取、净化和测定，所得到的实测 值与已知值比较，实测值对已知值的百分率即为方法 添加回收率。它是衡量农药残留量检测方法准确度的 重要指标。 添加回收率应以接近100为最佳，但是，由于 试样种类和农药品种多，以及杂质干扰、操作误差 等原因，则要求添加回收率为70110，平均回收 率80，即符合要求。 精密度变异系数 同一种检测方法对同一组试样进行多次重复测定，其测定结果之 间的偏差程度即为方法的精确度或精密度。 不同添加回收率浓度范围，要求允许变异系数大致如下： 添加浓度（mg/kg) 变异系数 1 - 10 10 - 25 0.1 - 1 25 - 50 0.01 - 0.1 50 - 100 0.001 - 0.01 100 - 200 浙江省无公害农产品认定产品安全性检测 项目、检测方法、限量标准 1、茶 叶 目限量准（mg/kg) 方法 5.0gb/t 5009.12-1996 60gb/t 5009.13-1996 六六六0.2gb/t 5009.19-1996 滴滴涕0.2gb.t 5009.19-1996 三 醇0.1gb17332-1998 戊菊0.1gb/t 5009.19-1996 苯菊5.0gb/t 5009.19-1996 目限量准（mg/kg） 方法 菊0.5gb/t 5009.19-1996 溴菊5.0gb/t 5009.19-1996 甲菊0.2gb/t 5009.19-1996 甲胺磷不得出gb/t 14876-1994 乙甲胺磷0.1gb/t 14876-1994 果0.02gb/t 5009.20-1996 畏0.1gb/t 5009.20-1996 2、水 果 目限量准（mg/kg) 方法 0.2gb/t 5009.12-1996 0.5gb/ t14962-94 0.03gb/t5009.15-1996 戊菊0.2gb/ t14962-94 菊2.0gb/ t14962-94 溴菊0.1gb/ t14962-94 甲基硫菌灵10.0gb/t 5009.38-1996 百菌清1.0gb 14878-94 畏0.2gb/t 5009.20-1996 果1.0gb/t 5009.20-1996 目限量准（mg/kg） 方法 甲胺磷不得出gb14876-94 乙甲胺磷0.2gb14876-94 甲基硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 氧化果不得出gb/t 5009.20-1996 久效磷不得出gb/t 5009.20-1996 水胺硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 拉硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 克百威不得出gb14877-94 硝酸400gb/t 15401-94 硝酸4.0gb/t 15401-94 3、甘蓝类蔬菜 目限量准（mg/kg) 方法 0。2gb/t 5009.12-1996 0。05gb/ t5009。15-1996 戊菊0。5gb/ t14962-94 菊1。0gb/ t14962-94 溴菊0。5gb/ t14962-94 氟菊1。0gb/t 5009.38-1996 百菌清1。0gb 14878-94 畏0。2gb/t 5009.20-1996 果1。0gb/t 5009.20-1996 甲胺磷不得出gb14876-94 目限量准（mg/kg) 方法 乙甲胺磷0。2gb14876-94 甲基硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 氧化果不得出gb/t 5009.20-1996 久效磷不得出gb/t 5009.20-1996 水胺硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 毒死蜱1。0gb/t 17331-1998 百虫0。1gb/t 5009。20 克百威不得出gb14877-94 多威2。0sn 0582 硝酸4。0gb/t 15401-94 4、茄果类蔬菜 目限量准（mg/kg) 方法 0。2gb/t 5009.12-1996 0。05gb/ t5009。15-1996 戊菊0。2gb/ t14962-94 菊1。0gb/ t14962-94 溴菊0。5gb/ t14962-94 氟菊1。0gb/t 5009.38-1996 百菌清1。0gb 14878-94 畏0。2gb/t 5009.20-1996 果1。0gb/t 5009.20-1996 甲胺磷不得出gb14876-94 目限量准（mg/kg) 方法 乙甲胺磷0。2gb14876-94 甲基硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 氧化果不得出gb/t 5009.20-1996 久效磷不得出gb/t 5009.20-1996 水胺硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 毒死蜱1。0gb/t 17331-1998 百虫0。1gb/t 5009。20 克百威不得出gb14877-94 多威2。0sn 0582 硝酸4。0gb/t 15401-94 5、白菜类蔬菜 目限量准（mg/kg) 方法 0。2gb/t 5009.12-1996 0。05gb/ t5009。15-1996 戊菊0。2gb/ t14962-94 菊1。0gb/ t14962-94 溴菊0。5gb/ t14962-94 氟菊1。0gb/t 5009.38-1996 百菌清1。0gb 14878-94 畏0。2gb/t 5009.20-1996 果1。0gb/t 5009.20-1996 甲胺磷不得出gb14876-94 目限量准（mg/kg) 方法 乙甲胺磷0。2gb14876-94 甲基硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 氧化果不得出gb/t 5009.20-1996 久效磷不得出gb/t 5009.20-1996 水胺硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 毒死蜱1。0gb/t 17331-1998 百虫0。1gb/t 5009。20 克百威不得出gb14877-94 多威2。0sn 0582 硝酸4。0gb/t 15401-94 6、其它类蔬菜 目限量准（mg/kg) 方法 0。2gb/t 5009.12-1996 0。05gb/ t5009。15-1996 戊菊0。5gb/ t14962-94 菊1。0gb/ t14962-94 溴菊0。5gb/ t14962-94 氟菊0。2gb/t 5009.38-1996 百菌清1。0gb 14878-94 畏0。2gb/t 5009.20-1996 果1。0gb/t 5009.20-1996 甲胺磷不得出gb14876-94 目限量准（mg/kg) 方法 乙甲胺磷0。2gb14876-94 甲基硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 氧化果不得出gb/t 5009.20-1996 久效磷不得出gb/t 5009.20-1996 水胺硫磷不得出gb/t 5009.20-1996 毒死蜱1。0gb/t 17331-1998 百虫0。1gb/t 5009。20 克百威不得出gb14877-94 多威2。0sn 0582 硝酸4。0gb/t 15401-94 7、稻米 目限量准（mg/kg) 方法 0.2gb/t 5009.15 三磷0.02gb/t 5009.20 畏0.1gb/t 5009.20 甲胺磷0.1gb 14876 乙甲胺磷0.2gb 14876 甲基硫磷0.1gb/t 5009.20 毒死蜱0.1gb/t 5009.20 久效磷0.02gb/t 5009.20 水胺硫磷0.1gb/t 5009.20 三2gb/t 14929.9 0.3gb 14970 虫双0.2gb/t 14929.8gb/t 5009.20 浙江省绿色农产品认定产品安全性检测收 费标准 1茶叶1200元/个 2水果2200元/个 3蔬菜2000元/个 4稻米1400元/个 浙江水产品上海推荐会和绿色产品检测项目 品种必目（推荐会 ） 色品 目 淡 水 品 种 甲汞、土霉素、已雌酚霉素、砷、 、黄已雌酚、土霉素霉素、汞、砷、 河蟹土霉素、霉素、汞溴菊、砷、 河、氏沼土霉素、霉素汞、砷、 青、土霉素、霉素汞、砷、 俄斯土霉素、霉素已雌酚、汞、砷、 、 瓯江彩、水田土霉素、霉素、汞666，ddt、砷、 淡水土霉素、霉素、汞666，ddt、砷、 田螺、淡水土霉素、霉素、汞666，ddt、砷、 品种必目（推荐会 ） 色品 目 海 水 品 种 大黄、 、石斑 、跳（活） 土霉素、霉素汞、砷、 养殖土霉素、霉素汞、砷、 海水 （ 、文蛤 、泥蚶、子、牡蛎） 汞、砷、三磷 青蟹、梭子蟹土霉素、霉素、汞砷、 加工品菌数、大菌群沙氏菌、金黄色葡萄 球菌 农业部农产品监督检验测试中心（杭州）兽药检 测项目 磺胺甲恶唑、甲氧苄啶、磺胺嘧啶、已烯雌酚 、甲睾酮、氯霉素、链霉素、庆大霉素、甲砜 霉素、土霉素、盐酸四环素、盐酸金霉素、磺 胺嘧啶、诺氟沙星、盐酸克伦特罗、呋喃唑酮 、伊维菌素、喹乙醇 2002年8-9月农业部“省会城市-杭州市蔬菜定点 有机磷农药残留和硝酸盐污染情况监督抽查” 总经费：16万 总样品数：约200个 抽样：基地、批发市场、农贸市场 有机磷品种：敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、 甲拌磷、氧化乐果、乐果、毒死蜱、马拉硫磷 、对硫磷 本实验室完成情况 1、采用方法：美国加州食品农业部农药多残留快速扫描方法（mrsm ） 2、方法概述： 30克样品于250ml锥形瓶中，加入50ml乙腈（视样品量加适量水）， 匀浆机中高速匀浆2分钟。布氏漏斗抽滤 100ml具塞量筒内放入5-7.5克nacl,倒人滤液，盖上塞子，剧烈震荡1分 钟，在室温下静置约10分钟，分层。 取出25 ml于平底烧瓶中，旋转浓缩蒸发器上浓缩近干，3ml丙酮定容， varian cp-3800气相色谱 pfpd 测定 30克样品于250ml锥形瓶中，加入50ml乙 腈（视样品量加适量水），匀浆机中高 速匀浆2分钟。布氏漏斗抽滤。 100ml具塞量筒内放入5-7.5克nac1，倒 入滤液，盖上塞子，剧烈振荡1分钟，在 室温下静置约10分钟，分层。 取出25ml于平底烧瓶中，旋转浓缩蒸发 器上浓缩近干，3ml丙酮定容，varian cp -3800气相色谱pfpd测定 仪器配置 1. 瓦里安cp3800全气路电子流量控制独立三 通道的气相色谱仪 2. 2个1177分流/不分流毛细柱进样口 3. 1个1079程序升温ptv进样口 4. 脉冲火焰光度检测器pfpd 5. 电子捕俘检测器ecd 6. 氮磷检测器tsd 7. cp8410 21位自动进样器 8. 化学工作站 回 收 率 叶菜果菜 名 称 n- 1111-1 回收率 （%） n- 1111-2 回收率 （%） 平均回 收率 （%） n- 1050-1 n- 1050-2 回收率 （%） 平均回 收率 （%） 畏 2040011899193.122003107.9100.572130.35422251109.198.7 甲胺磷 182471584386.81800398.792.736450.2001543884.667.3 乙甲 胺磷 81247650479.9779595.887.930410.37411015135.4114.4 甲拌磷546395291396.856529103.5100.2220250.40359303108.5104.7 氧化 果 1957720275103.6128010.654 果3143938225121.641324131.4126.5155080.49351126162.6143.0 毒死蜱336683357899.735460105.3102.5135420.40240934121.6111.1 拉硫 磷 1747322309127.723984137.3132.589120.51028100160.8144.2 硫磷2907529293100.733270114.4107.6124000.42634545118.8112.7 说明： 敌敌畏、甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷 、氧化乐果、乐果、毒死蜱，马拉硫磷 、对硫磷、9个有机磷农残混合标样 pfpd测定结果，标样浓度0.10.2ppm 说明： 上述9种有机磷农残标样（0.1-0.2ppm）， 加入黄瓜基质中，pfpd的测定结果。 （样品编号：1050-1） 说明： 浓度为0.1-0.2ppm的敌敌畏，甲胺磷、乙 酰甲胺磷、甲拌磷、氧化乐果、乐果、 毒死蜱，马拉硫磷、对硫磷等9种农残标 样加入黄瓜基质中后pfpd测定结果。 样品编号：1111-1 色谱柱型号 varian cp-sil-24cb（ms） 30m x 0.25 mm id x 0.5um spb-608: 30 m x 0.25 mm id x 0.25 um spb-50: 30 m x 0.32 mm id x 0.25 um 程序升温 t rate hold total (c0) (ml/min) (min) (min) 80 1.00 1.00 130 50.0 2.00 4.00 180 50.0 3.00 8.00 220 5.0 8.00 24.00 260 20.0 4.00 30.00 国家标准与国际组织和部分国家、地区标准比较 国 最高残留限量（mg/kg) 畏甲胺磷乙甲 胺磷 甲拌磷氧化 果 果毒死蜱拉硫 磷 硫磷 国家 准 0。2不得出0。2不得出不得出1。01。0叶菜不得出不得出 cac 0。50。5叶菜 1 果菜 2 豆菜 2叶菜 1 果菜 2 豆菜 0.10。1叶菜 0。5 果菜 0。2 豆菜 11叶菜 0。5 果菜 0。2 豆菜 8叶菜 3 果菜 2 豆菜 0.7 美国 0。512 叶菜 4 果菜 3 豆菜 0.1不得出2281 欧盟 0。10。01叶菜 0。5 果菜 0.01 豆菜 0.02叶菜 0.5 果菜 0.02 豆菜 0.050.210。5叶菜 0。5 果菜 0.05 豆菜 30.5 日本 0。11。05不得出不得出11叶菜 0.5 果菜 0.1 豆菜 2叶菜 0.5 果菜 0.2 豆菜 0.3 台湾 0。50。10。50。05不得出10.52不得出 2003年蔬菜农药残留定点监测 1.抽检时间：1、4、7、9、11月 2.抽检项目：甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲拌磷、 氧化乐果、毒死蜱、对硫磷、甲基对硫磷、克 百威、抗蚜威、氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊 酯、三氟氯氰酯 3.抽检地点：杭州市集贸市场及主要蔬菜生产 基地 采用方法 1。ny/t 448-2001 “蔬菜上有机磷和氨基 甲酸酯类农药残毒快速检测方法” 2。有机磷、氨基甲酸酯农药残留按 gb/t5009.20 方法规定的程序进行操作。 3。拟除虫菊酯类农药残留按 gb/t14929.4方法规定的程序进行操作。 用农残快速测定仪进行快速筛选，再用 气相色谱方法进行分析 有机磷、氨基甲酸酯农药快速检测原理 有机磷和氨基甲酸酯类农药能抑制昆虫中枢和周围神经系统中乙酰胆碱 酶的活性，造成神经传导介质乙酰胆碱的积累，影响正常传导，使昆虫 中毒致死，根据这一昆虫毒理学原理，用在对农药残留的检测中。加入 反应试剂后，用分光光度计测定吸光值随时间的变化值，计算出抑制率 ，判断蔬菜中含有机磷或氨基甲酸酯类农药的残毒情况。即 乙酰胆碱酯酶+有机磷或氨基甲酸酯类农药酶活性被抑制 活性被抑制样本中含有机磷或氨基甲酸 酯类农药， 乙酰胆碱酯酶+样本提取液 活性正常，中不含有机磷或氨基甲酸酯 类农药 如以乙酰硫代胆碱（asch)为底物，在乙酰胆碱酯酶（ache)的作用下乙酰 硫代胆碱（asch)水解成硫代胆碱和乙酸，硫代胆碱和二硫双对硝基苯甲 酸（dtnb）产生显色反应，使反应液呈黄色，在分光光度计410nm处有 最大吸收峰，用分光光度计可测得酶活性被抑制程度。（用抑制率表示 ） 优点：快速 缺点：不够灵敏 农药残留快速检测最低检出浓度 中文名英文通用名毒性最低出度 （溶液）mg/l 最低出度 （蔬菜）mg/kg 甲胺磷methanidopho s 高毒1-23-5 氧化果omethoate高毒0.7-22-5 硫磷parathion高毒0.7-1.52-4 甲拌磷phorate高毒0.3-0.71-2 久效磷monocroto- phos 高毒0.3-0.71-2 倍硫磷fenthion高毒2-2.56-7 扑磷methidathion高毒2-2.56-7 畏fenthion中毒0.10.3 克百威carbofuran高毒0.3-0.71-2 中文名英文通用名毒性最低出度（ 溶液）mgl/l 最低出 度（蔬菜） mg/kg 涕威aldicarb高毒0.3-0.71-2 多威methomyl高毒0.3-0.71-2 抗蚜威pirimicarb高毒0.5-11.5-3 丁硫克百威carbosulfan中毒0.7-12-3 甲威carbaryl中毒0.3-0.71-2 丙硫克百威benfuracarb中毒0.3-0.71-2 速威mtmc中毒0.5-0.81.5-2.5 残威propoxur中毒0.3-0.81.5-2.5 异丙威isoprocarbf中毒0.5-0.81.5-2.5 国家标准与国际组织和部分国家标准比较表 国 残 留 限 量（mg/kg) 甲胺磷 乙甲 胺磷 甲拌磷 氧化 果 毒死蜱 硫磷 甲基 硫 磷 克百威 抗蚜威 菊 戊菊 甲菊 三氟 菊 国家 准 不得 出 0.2不得 出 不得 出 1不得 出 不得 出 不得 出 1番茄0.5 叶菜 1 叶菜0.5 果菜0.2 根菜 0.05 叶菜0.5 果菜 0.5叶 菜0.2 cac叶菜0.5 果菜1 豆 0.5 叶菜2 果菜1 豆1 0.1叶菜 0.1 果菜 0.5 豆 0.2 叶菜1 芹菜0.05 花椰菜 0.05 果菜0.5 豆0.2 韭菜0.05 其它 不得 出 0.2 豆 0.05 0.11 卜 0.05 叶菜1 果菜0.5 豆0.5 叶菜 1 果0.5 黄瓜0.2 豆 1 根茎 0.05 1 0.2茄子 0.2 美国 1 果菜 30.1 不得 出 叶菜0.1 果菜0.5 豆 0.02 1 2 叶菜 0.4 果菜 0.1 欧盟 叶菜0.5 花椰菜 0.05果 菜0.5豆 0.01 0.020.05 叶菜 0.05果 菜0.5豆 0.05 0.2 0.5 0.05芹 菜0.05 0.05叶 菜0.2 叶菜 0.05豆 0.2叶 菜0.02 果菜 0.2豆 国 限量（mg/kg) 甲胺磷 乙甲 胺磷 甲拌磷氧化 果 毒死蜱 硫磷 甲基 硫 磷 克百威 抗蚜威 菊 戊菊 甲 菊 三氟 菊 日本 1果菜 1 叶菜 5 3豆 1叶菜 0.05花 椰菜 0.5果菜 0.1瓜 0.2豆 0.05芹 菜 0.31 0.2果 菜 不得 出 11叶菜 0.5 果菜 0.5豆 3叶菜 2花椰菜 1 果菜 0.5辣椒 0.2黄瓜 1豆 0.4叶 菜 2瓜 0.5 国 13 0.1番茄 叶菜0.5 果菜0.1 豆 0.01 韭菜0.05 其它 不得 出 0.2 豆1 0.11 叶菜1 果菜0.5 茄子0.2 豆5 0.5 0.2甘 注：如果没有限量值，参见cac标准。其它蔬菜按最低限量值判定。 检测条件 varian cp-sil-24cb（ms） 30m x 0.25 mm id x 0.5um tsd spb-50: 30 m x 0.32 mm id x 0.25 um pfpd 自动进样器 ：8410 甲胺磷检出样品的确证 tsd： 11 只 tsd- msd 2/11=18.2% tsd-pfpd 3 只 tsd-pfpd-msd 2/3 =66.7% stages of pfpd operationstages of pfpd operation pfpd emission reactions: s and p vs. hydrocarbons hc emission (gated at 1-3 ms) oh* + c2 ch* + co sulfur emission (gated at 6-26 ms) h + h + s2 s2* + h2 s + s s2* (second-order or quadratic response) phosphorus emission (gated at 4-14 ms) h + po hpo* (first order or linear response) pfpd selectivity by emission delay (gating) hydrocarbon and sulfur emission profiles as a function of time s emission occurs 6 ms after ignition and lasts over 20 ms, whereas hc related emission occurs quickly and is over within 4 ms pfpd selectivity by wavelength (filters) hydrocarbon and sulfur emission profiles as a function of wavelength. varian pfpd uses a 340-460 nm filter. sulfur components in diesel fuel 1077 injector, 200:1 split, 1 l injection, db-1, 30m, 0.32 mm id, 1 m df, he carrier gas at 50 cm/sec at 230c, detector: 200c, range 10, attn 400 pfpdpfpd fpdfpd 样品：普洱茶，正已烷提取 检测器：ecd 分析方法的质量控制 1、分析方法必须经过认可或周密的验证。 2、分析程序作出明确的规定，经考核核准的人员才能进行分析、 测试，分析结果计算和记录、校核等工作。 3、使用质量控制样品。包括经用有证标准物质或其它国际上公认 的标准物质校准的实验室参考物质。推荐以下几种质量控制样品 ： a.不含有待测物质的空白样品 b.待测物含量等于最