瑞尔丰副产硫铵中控指标检测方法.doc

瑞尔丰副产硫铵中控指标检测方法1内容与适用范围本标准规定了硫铵生产中间控制过程各参数化学检验方法。本标准适用于巨化热电厂脱硫副产硫铵生产。2 引用标准GB/T 535 硫酸铵标准GB/T 601 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备GB/T 602 化学试剂 杂质测定用标准溶液的制备GB/T 603 化学试剂 试验方法中所用制剂及制品的制备GB/T 611 化学试剂 密度测定通用方法GB/T 6682 分析实验室用水规格和试验方法3气体分析3.1烟气中二氧化硫含量的测定及吸收率计算3.1.1目的 测定进出口气中二氧化硫含量，可计算吸收率，调节吸收塔操作，使出口气中的二氧化硫含量控制在要求的范围内。3.1.2原理气体中所含的二氧化硫含量在通过二氧化硫传感器转化为电信号，经过相应的转换以mg/m3（或mg/Nm3）的形式输出。3.1.3 仪器和试剂仪器 便携式烟气分析仪或烟气在线监测仪3.1.4 测定参见相关仪器的操作说明。3.1.5 计算二氧化硫脱除率计算：注：进出口的二氧化硫含量必需在同一状态（环境温度在或标准状态下）3.2 出口气中氨含量的测定3.2.1 目的 测定出口气中氨的含量，调节吸收塔得操作，控制出口气中氨含量。3.2.2 原理 用色柱测定烟气中的氨，氨与色柱中的药剂反应由黄色变浅蓝色，色柱长度随氨的含量而增加，由色柱刻度得到烟气中的氨含量。3.2.3 仪器A 仪器100ml注射器；B 试剂气体快速测定管。3.2.4 测定A 测定的准备工作检查取样仪器装置是否漏气；检查注射器中是否有水；将色柱两端用钳子夹住备用。B 测定方法抽取100毫升烟气将烟气从色柱零刻度端注入色柱，总时间控制在2分钟左右。3.2.5 计算读数单位为 ppm，折算后的单位为mg/m3；4溶液分析4.1 比重测定4.1.1 目的溶液（浆液）比重反映其浓度，根据比重测定结果调节向循环液中加水的数量，使符合规定的指标。4.1.2 原理循环液中盐含量不同，其比重也不同，根据循环液比重的变化来控制其浓度。4.1.3 仪器比重计：刻度1.101.20；1.201.30；1.301.40；温度计；量筒250毫升4.1.4 测定先用循环液将洁净的量筒洗涤一次，然后再将试样注入量筒。把用试样冲洗过的比重计放入量筒中央，使其慢慢下沉，并同时用温度计测量母液试样的温度。在与液面成水平的状态下，读取比重计与液面的下限刻度。将比重计读数与测得温度同时记下。4.2亚硫酸铵含量的测定4.2.1原理 在中性或弱酸性溶液中，加入过量碘将亚硫酸铵和亚硫酸氢铵分别氧化生成硫酸铵和硫酸氢铵，然后以淀粉作指示剂，以硫代硫酸钠标准溶液滴定剩余的碘，滴定至溶液蓝色刚消退为终点。由硫代硫酸钠标准滴定溶液的消耗量，计算亚硫酸铵的含量。反应式如下：（NH4）2SO3 I2 H2O （NH4）2SO4 2HI（NH4）HSO3 I2 H2O （NH4）HSO4 2HI2Na2S2O 3 I2 Na2S4O 6 2NaI4.2.2试剂、溶液硫代硫酸钠标准滴定溶液：C (Na2S2O 3) =0.1000mol/L;碘标准滴定溶液：C(1/2I2) =0.1000mol/L;淀粉指示剂：10g/L。4.2.3 测定 准确吸取1mL-2 mL试液（根据有无固含量而定），置于盛有25.00mL碘标准滴定溶液（）的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（）滴定至淡黄色后，加入3滴淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液兰色刚刚消退为终点。保留此溶液，以备测定硫酸铵的含量。4.2.4 分析结果的表述 亚硫酸铵（NH4）2SO3以质量浓度W1计，数值以g/L表示，按下列公式计算： 式中：V0-空白试验时，所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V1-滴定试样时，所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；c-硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；W2-试样中亚硫酸氢铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；58.07-亚硫酸铵1/2（NH4）2SO3的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；1.1717-亚硫酸氢铵换算成亚硫酸铵的系数（116.13/99.11）。4.3亚硫酸氢铵含量的测定4.3.1原理试样中亚硫酸氢铵经过过氧化氢氧化生成硫酸氢铵，以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至橙色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出亚硫酸氢铵的含量。反应式如下：（NH4）HSO3 H2O2 （NH4）HSO4 H2O2（NH4）HSO4 2NaOH （NH4）2SO4 Na2SO 4 2 H2O4.3.2试剂、溶液过氧化氢溶液：3%过氧化氢中性溶液：以甲基橙作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液（）将过氧化氢3%溶液中和至橙色；氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH) =0.1000mol/L;甲基红指示剂：1 g/L。4.3.3分析步骤： 准确吸取2mL-5 mL（根据含量而定）试液，置于盛有15mL过氧化氢中性溶液（）和30mL水的三角瓶中，摇匀。加入3滴甲基红指示剂，此时溶液呈红色，（若溶液呈黄色，说明无亚硫酸氢铵存在）用氢氧化钠标准滴定溶液（）中和至橙色为终点。4.3.4 分析结果的表述 亚硫酸氢铵（NH4）HSO3 以质量浓度W2计，数值以g/L表示，按下列公式计算：式中：V1-滴定试样时所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；99.11-亚硫酸氢铵（NH4）HSO3的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；4.4 游离氨含量的的测定4.4.1原理 根据酸碱中和反应原理，以甲基红-亚甲基蓝作指示剂，用盐酸标准滴定溶液中和至溶液呈微红色为终点。由盐酸标准滴定溶液的消耗量，计算游离氨的含量。反应式如下：NH3。H2O HCl NH4Cl H2O4.4.2试剂、溶液盐酸标准滴定溶液：c (HCl) =0.1000mol/L;甲基红-亚甲基蓝指示剂（GB603-2002）。分析步骤： 准确吸取5mL-25 mL（根据含量而定）试液，置于成有15mL过氧化氢中性溶液（2321）和30mL水的三角瓶中，摇匀。加入2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，此时溶液呈红色，（若溶液呈无色，说明无游离氨存在），用盐酸标准滴定溶液（2421）滴定至微红色为终点。分析结果的表述游离氨（NH3） 以质量浓度W3，数值以g/l表示，按下列公式计算： 式中：V1-滴定时所消耗盐酸标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；17.03-氨（NH3）的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；4.5硫酸铵含量的的测定4.5.1原理试样中的硫酸铵与甲醛反应，生成六次甲基四胺和与硫酸铵等摩尔的硫酸，以酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色为终点。由氢氧化钠标准滴定溶液的消耗量计算出硫酸铵的含量。反应式如下：2（NH4）2SO4 6CH2O （CH2）6N4 2 H2SO 4 6 H2OH2SO4 2 NaOH Na2SO 4 2 H2O4.5.2 试剂、溶液甲醛；甲醛中性溶液：1+1溶液，以酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液为紫色。如果溶液体积大于100ml则用pH计测出，使溶液的pH8.5；氢氧化钠标准滴定溶液：c (NaOH) =0.1000mol/L;酚酞指示剂：10g/l乙醇溶液；百里（香）酚蓝指示剂：1g/l溶液；4.5.2 .7酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂：以一份酚酞指示剂（）和1份百里（香）酚蓝指示剂（）配制而成；甲基红指示剂：1g/l乙醇溶液。4.5.3分析步骤 准确吸取0.2ml-2 ml（根据含量而定）试液，置于盛有25.00mL碘标准滴定溶液（）的250mL碘量瓶中，摇匀。用硫代硫酸钠标准滴定溶液（）滴定至淡黄色后，加入3滴淀粉溶液作指示剂，继续滴定至溶液兰色刚刚消退为终点。加入1滴甲基红指示剂（），此时溶液呈红色，用氢氧化钠标准滴定溶液（）中和至刚呈黄色，立即加入10ml甲醛中性溶液（），充分摇均后放置5分钟，加入5滴酚酞百里（香）酚蓝混合溶液作指示剂（）用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅紫色为终点。4.5.4 分析结果的表述硫酸铵（NH4）2SO4以质量浓度W4计，数值以g/l表示，按下列公式计算：式中：V1-所滴定时消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；V-试样体积的数值，单位为毫升（mL）；c-氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；W1-亚硫酸铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；W2-亚硫酸氢铵的质量浓度，单位为克每升（g/L）；66.07-硫酸铵1/2（NH4）2SO4的摩尔质量数值，单位为克每摩尔（g/mol）；1.1379-亚硫酸铵换算成硫酸铵的系数（132.14/116.13）;0.5740-硫酸氢铵换算成硫酸铵的系数（132.14/115.112）;0.6666-亚硫酸氢铵换算成硫酸铵的系数（132.14/99.112）;3.886-游离氨换算成硫酸铵的系数（132.14/17.032）;4.5.5注意事项 为防止氧化，取样要迅速，避免试样与空气接触。4.6 氯离子含量的测定4.6.1 原理 试样中氯离子(Cl-)与硝酸银反应生成白色的絮状氯化银(AgCl)沉淀,在铬酸钾指示剂溶液中呈砖红色,至沉淀颜色不再变化为终点。AgNO3+ Cl-AgCl+NO3-4.6.2 试剂、溶液硝酸银标准滴定溶液：c(AgCl)=1mg/1ml;去离子水；铬酸钾指示剂：1g/l;4.6.3 分析步骤：用分析天平称取1克成品(料液取2ml）加入去离子水配成100ml溶液；取10ml配置好的溶液放入250ml的碘量瓶中，加入3滴铬酸钾指示剂；用1mg/1ml的硝酸银溶液滴定至刚出现砖红色沉淀且颜色不消失为终点；取10ml去离子水按步骤2测定其消耗的硝酸银体积。4.6.4 计算： （1） (2)其中：V1-10ml去离子水消耗的硝酸银体积数(ml); V2-10ml溶液消耗的硝酸银体积数(ml); m -成品硫铵质量(m); V-硫铵料液体积数(ml); d-硫铵料液比重g/ml。5. 标准溶液的配制5.1 氢氧化钠溶液5.1.1 试剂氢氧化钠；邻苯二甲酸氢钾：取基准试剂邻苯二甲酸氢钾于120烘二小时放入干燥器内备用；酚酞指示剂：1%酒精溶液；不含二氧化碳的水：将水放入玻璃烧瓶中，煮沸半小时，用塞盖紧，冷却至室温即可。5.1.2 配制先将氢氧化钠配成饱和溶液，于塑料瓶中密闭静置一日，使碳酸钠析出，然后取上层澄清液。取5毫克饱和氢氧化钠溶液，用1000毫升不含二氧化碳的水稀释，为0.1N氢氧化钠溶液。5.1.3 标定及计算滴定：称取邻苯二甲酸氢钾约0.7克（称取三份），称准至0.0002克，溶于80毫升不含二氧化碳水中，加入3滴酚酞，用0.1N氢氧化钠溶液滴定至淡红色。计算：NaOH当量浓度=式中：G邻苯二甲酸氢钾的克数；V滴定消耗氢氧化钠的毫升数；0.2042邻苯二甲酸氢钾的毫克当量。5.2 硫酸溶液5.2.1 试剂硫酸：比重1：84；0.1N氢氧化钠标准溶液；1%酚酞指示剂。5.2.2 配制0.1N硫酸：取3毫升浓硫酸加入1000毫升水中，混匀。标定:用移液管取25毫升硫酸溶液于250毫升锥形瓶中，加入50毫升不含二氧化碳的水和3滴酚酞，用0.1N氢氧化钠标准溶液滴定至淡红色。计算N=；M（mol/l）=1/2 N式中：N硫酸溶液的当量浓度；V硫酸溶液的毫升数；N1氢氧化钠溶液的当量浓度；V2消耗的氢氧化钠溶液的毫升数。5.3 重铬酸钾溶液5.3.1 试剂重铬酸钾：基准试剂在140150下烘2小时。5.3.2 配制准确称取重铬酸钾5克，称准至0.0002克，用适量水溶解后，移入1升容量瓶中，稀释至刻度，摇匀即可。5.3.3 计算N=式中：N重铬酸钾溶液的当量浓度；G重铬酸钾的克数；V稀释成的体积，毫升；0.04904重铬酸钾的毫克当量。5.4 硫代硫酸钠溶液5.4.1 溶剂硫代硫酸钠；0.1N重铬酸钾标准溶液；不含碘和碘酸钾的碘化钾；1：10硫酸溶液；0.5%淀粉溶液