石油炼制技术进展.doc

石油炼制技术进展昆明理工大学化学工程学院二一三年五月-石油炼制是国民经济的支柱产业和基础产业，资源、资金、技术密集，产业关联度高，经济总量大，产品应用范围广，在国民经济中占有十分重要的地位。石油炼制工艺一般是指将原油加工成各种燃料（汽油、煤油、柴油）、润滑油、石蜡、沥青等石油产品或石油化工原料（如正构烷烃、苯、甲苯、二甲苯等）的工艺过程。石油炼制技术大致经历了如下阶段：第一阶段：20世纪初，热裂化重油生产汽油；第二阶段：3040年代，催化裂化（SiO2-Al2O3）；第三阶段：50年代，铂重整（促进加氢技术发展）；第四阶段：60年代，分子筛裂化催化剂；第五阶段：7080年代，重质油轻质化；第六阶段：90年代，清洁油品的生产。目前石油炼制工艺及相互关系如图1。催化对石油炼制技术的发展贡献巨大，如图2。图1 石油炼制工艺及其相互关系图2 催化对石油炼制技术发展的重要作用示意图1、常减压蒸馏技术常减压蒸馏是原油加工的第一道工序，将原油进行初步的处理、分离，为二次加工装置提供合格的原料，其流程简图如图3。常减压蒸馏装置的构成：一般包括：电脱盐、常压蒸馏、减压蒸馏三部分，有些装置还有：航煤脱硫醇、初馏塔等部分。常减压蒸馏主要产品：常压系统，石脑油、重整原料、煤油、柴油等产品。减压系统：润滑油馏分、催化裂化原料、加氢裂化原料、焦化原料、沥青原料、燃料油等。 常减压蒸馏发展的趋势：总体原油加工能力不会有大的增长；装置数目不断减少；装置能力不断扩大。图3 常减压蒸馏流程简图2、催化裂化技术催化裂化是在酸性催化剂作用下，通过裂化反应将重质油转化为轻质油的加工工艺。其操作条件：460570 、12大气压。催化裂化的化学反应包括，裂解、异构化、烷基转移、歧化、氢转移、环化、缩合、叠合、烷基化等反应是主要过程。也含有非催化反应（热裂化），是次要过程。催化裂化技术的变化和未来趋势：五十年代引进前苏联移动床催化裂化 （小球催化剂）。1965年五朵金花之一流化催化裂化在抚顺石油二厂建成投产。 五朵金花：催化裂化、催化重整、延迟焦化、尿素脱蜡、微球催化剂与添加剂。七十年代分子筛催化剂的出现，带动了提升管催化裂化技术的发展。1984年石家庄炼油厂大庆全常渣催化裂化的工业运行，翻开了我国重油催化裂化的新篇章。九十年代初，前郭炼油厂实现了吉林原油全减压渣油催化裂化；1998年大庆全减渣在燕化炼油厂实行了工业化。九十年代，催化裂化家族技术生产低烯烃成为催化裂化技术的又一新领域。 DCC（CRP-1）最大量生产丙烯，丙烯12-18%；丁烯11-14% 。 MGG（ARGG）最大量生产LPG与优质汽油。丙烯、丁烯10-11%；汽油49-50%。 MIO最大量生产异丁烯、异戊烯与优质汽油。HCC、CPP最大量生产乙烯。新世纪初，两段提升管催化裂化技术工业化，是提升管催化裂化技术的又一新里程碑。多种汽油降烯烃技术与催化剂的开发，提高了产品质量，满足环保法规要求。 MGD、MIP、FDFCC、ARFCC(辅助提升管)。DOCO、LBO、GOR等系列降烯烃催化剂。3、 加氢裂化、加氢精制技术在催化剂作用下，存在于石油馏分中的硫、氮、氧杂原子及金属杂质，通过加氢反应分别转化成H2S、NH3、H2O、金属硫化物沉积物，以改善石油馏分的品质。原料：重整原料、汽油、煤油、柴油重油、渣油操作条件：随原料而定，200420 ，220 MPa，空速0.210 h-1。加氢精制流程简图如图5。加氢工艺是现代炼油工艺中最重要的技术之一，世界各国的炼油厂加氢装置加工能力占其原料油加工能力的比例达到50.11% ，它不仅是炼油工业生产清洁燃料的主要手段，而且也成为石油化工企业的关键技术，发挥着不可替代的作用。国民经济持续、高速、健康的发展带动了汽车工业的快速发展，我国汽车的社会保有量逐年增加，致使汽车尾气排放的有害物质已成为城市（特别是大中城市）空气严重污染的最大公害。据环保部门测报，城市空气污染的60%70%来自汽车尾气的污染。大幅度改善空气质量。图4 催化裂化装置工艺流程实践证明，减少汽车尾气污染除了采取改进汽车设计、设置汽车尾气转化器等措施外，最重要而有效的是使用清洁燃料。通过降低燃料中能造成尾气污染的组分（如硫、氮、芳烃、烯烃等）含量，提高有利于燃料燃烧的指标，可以显著减少空气污染。中国大多数原油较重, 减压渣油的含量一般在40%-50% 。随着原油需求量的增加, 更多的稠油被开采出来。原油总的趋势是变重、质量变差。因此催化、焦化等二次加工油品占总量的比例增加。大量加工进口高硫原油，使得各馏分的硫含量大幅度上升。2000年进口原油量6880万吨。2004年进口原油量达1亿吨以上，占原油消费量的40以上。进口原油主要是来自中东地区的含硫原油。世界炼油工业的发展趋势是：继续扩大馏分油和重油加氢处理装置的加工能力，以改进油品质量的适应环保要求；加氢装置的加工能力将大幅度增加，年均增长8.3%，以满足增产清洁燃料生产的需要。我国炼油装置构成不尽合理, 催化裂化比例过高, 加氢裂化、加氢精制、催化重整、烷基化和醚化装置比例过低。加氢总能力占原油一次加工能力的17.82%，低于50.11%的世界平均水平。由于更加严厉的硫排放标准，汽油和柴油的超深度加氢脱硫是目前本领域的挑战及研究核心。图5 加氢精制流程简图4、 催化重整技术催化重整是在催化剂存在下，将直链烷烃或环烷烃转化为芳烃的过程。它是炼厂生产高辛烷值汽油组分的重要过程，也是为石油化工生产芳烃的主要过程。此外，它还富产廉价的氢气成为炼厂用氢的主要来源。催化重整包含氢化、异构化、芳基化、裂化等反应。催化重整技术经历了三个阶段的发展。第一阶段：19401949年，临氢重整，辛烷值80。缺点：催化剂活性低、寿命短（几个小时），辛烷值低，二战后停止发展。第二阶段：19491967年，铂重整。美国UOP，第一套铂重整装置Platfroming。优点：催化剂活性高、稳定性好、选择性好等。第三阶段：1967年，铂铼重整。1967年，Chevron开发PtRe/Cl-Al2O3。石油炼制是国民经济的支柱产业，在社会经济发展过程中发挥重要作用，其技术的发展日新月异，对环境的危害受到越来越重视，相信我们一定会协调好与环境的关系。下面以某地区800万吨/年炼油厂工艺流程、用水、用电、用地及环境保护等方面的要求为例，说明石油炼制的详细工艺及过程。1炼油厂工艺流程介绍炼油厂主要包括常减压、催化裂化、延迟焦化、催化重整等典型装置。1）常减压流程原油在蒸馏前必须严格进行脱盐脱水，其目的是降低换热器或常压炉的热负荷和压力降，稳定常压分馏的操作以及减轻设备的腐蚀和结垢，一般要求原油含水 0.5%，含盐4.4），减少循环水合格排污水量，提高水重复利用率达96.7%，同时减少补水量，降低水耗。（3）固体废物处理：废吸附剂、催化剂除部分回收贵金属外大部分送厂固废中转设施暂存，待海南省危险废物处理中心建成后再送出。产生的一般工业废物在洋浦区固体废物填埋场安全填埋。三泥经脱水后与聚丙烯废油脂、工艺中产生的废溶剂均送焚烧炉焚烧、烧后少量灰渣送厂中转设施暂存，其它聚丙烯产生的PP粉粒等降级出售。（4）声污染控制与治理：对加热炉采用低噪音火嘴，电机采用低噪音电机加隔音罩，压缩机进机房加隔音处理，蒸汽排放加消声器等，采用消音、隔音及低噪音设备，使设备噪音低于85-90dB(A)，符合“工业企业噪声控制设计规范”要求。6、环境保护措施1）废水处理：包括含硫废水处理、污水处理场含油污水系列、污水处理场含盐污水系列、清净废水的处理；2）废气处理：包括燃烧烟气、酸性气、催化再生烧焦烟气、放空油气、污水处理场废气、工艺废气、无组织排放的控制等的处理。3）固废处理：包括贵金属催化剂、“三泥”、危险废物、一般固体废物。具体处理措见表3。表3 环境治理措施情况废水处理含硫废水处理设计能力180m3/h，酸性水汽提装置，单塔汽提回用污水处理场含油污水系列污水处理场含油污水系列设计能力450m3/h，油水分离混凝气浮MBR生化过滤回用污水处理场含盐污水系列设计能力200m3/h，油水分离混凝气浮NOVO氧化沟混凝沉淀清净废水自设排污口排放废气处理燃烧烟气排气筒高空排放酸性气制硫装置24104t/a，加氢尾气焚烧排放催化再生烧焦烟气四级旋风分离磁分离高空排放放空油气干式气柜燃料气管网