高分子化学复习习题.doc

1有下列所示三成分组成的混合体系。成分1：重量分数0.5，分子量1104成分2：重量分数0.4，分子量1105成分3：重量分数0.1，分子量1106求这个混合体系的数均分子量和重均分子量及分子量分布宽度指数。(=1.85104 =14.5104 DI=7.84)2.按下述两种配方，使苯乙烯在苯中用过氧化二苯甲酰在60下引发自由基聚合（1）BPO=210-4 mol/L ;St=416g/L（2）BPO=610-4 mol/L ;St=83.2g/L设f=1，试求上述两种配方的转化率均达10时所需要的时间比（t1:t2=1.735）3. 判断下列单体能否通过自由基聚合形成高分子量聚合物，并说明理由。（能）（不能）(1) （不能） (2) （不能）(3) （不能）(4) （不能）(5) （不能） (6) （不能）(7) （能）(8) （能） (9) （不能）4. 典型乳液聚合的特点是持续反应速度快，反应产物分子量高。在大多数本体聚合中又常会出现反应速度变快分子量增大的现象。试分析造成上述现象的原因并比较其异同。5. 用C14放射性同位素制备的AIBN引发剂合成的聚苯乙烯的平均聚合度为1.52104.测得AIBN在闪烁器中的放射性计数为9.81107/(mol.min)。而3.22克聚苯乙烯的放射性计数为203/min。试根据计算确定这一聚合反应的动力学链终止方式。（偶合终止）AIBN=(CH3)2CN-C-N=-(CH3)2CN6.100毫升无阻聚物存在的甲基丙烯酸甲酯中，加入0.0242克过氧化二苯甲酰，并在60下聚合。反应1.5小时后得到聚合物3克，用渗透压法测得其分子量为831500（已知60下BPO的半衰期为48小时，引发效率为0.81, Cl为0.02 , CM为0.1104 ，甲基丙烯酸甲醋的密度为0 .930g/ /ml ）。试求( 1 )甲基丙烯酸甲酯在60 下的kp2kt值;(0.0111mol/-s)( 2 )在该温度下歧化终止和偶合终止所占的比例。(偶合终止的比例是15，歧化终止的比例是85。)课下练习：苯乙烯在60 以过氧化二特丁基为引发剂，苯为溶剂进行聚合。当苯乙烯的浓度为lmol / 1 ，引发剂浓度为0.01mol / L 时，引发剂和聚合物的初速率分别为41011 和1.510-7mol / ( l.s)。试根据计算判断在低转化率下，在上述聚合反应中链终止的主要方式，以及每一个由过氧化物引发的链自由基平均转移几次后失去活性（已知在该温度下CM = 8.010-6, C , = 3 . 210-4, C = 2 . 310-6 ，苯乙烯的密度为0 . 887g / ml ，苯的密度为0 . 839g / ml ）。设苯乙烯体系为理想溶液。大连轻工学院一九九九年硕士入学考试高分子化学与物理学一、写出下列聚合物的单体、链节、聚合反应的方式及代号（或商品名称）（10分） 1、高密度聚乙烯；2、聚乙烯醇；3、聚酰胺-6；4、线型酚醛树脂；5、聚对苯二甲酸乙二醇酯二、解释下列概念（15分）1、自动加速现象；2、活性聚合物；3、自由体积；4、表观粘度；5、聚合物材料老化三、回答下列问题（30分）1、 如何提高PP制品的透明性？2、 为什么氯乙烯不能进行阴离子聚合，而能进行自由基聚合？3、 欲改善PP与聚酰胺-1010、CaCO3等极性物质间的相容性，试选用一种化学改性的方法，并写出化学反应式？4、 以苯醌和硝基苯为例，说明其阻聚机理？5、 试比较下列各组聚合物Tg的高低？1） PVC，聚偏二氯乙烯，聚1，2二氯乙烯。2） PMMA，聚丙烯酸甲酯，聚丙烯酸丁酯。3） PP，PVC，PIB（聚异丁烯）。6、 为了得到下列聚合物溶液，各选择何良溶剂？选择的原则是什么？聚合物：PS、聚酰胺-66、PN溶剂：间甲酚、苯、二甲基甲酰胺四、填空，并完成下列化学反应：（24分） 其产品可用作（ ） 该产品可提高PVC的（ ） 该产品可改善PVC的（ ） 利用CO2，可制取（ ）和（ ）。5、因为聚合物分子量很高，分子链很长，所以，高分子运动单元具有多重性，即有（ ）、（ ）、（ ）、（ ）和（ ）。6、EVA是乙烯和少量醋酸乙烯的共聚物，由于其分子链在结构上失去（ ）和（ ）。丧失了结晶能力，而成为类似橡胶的材料。7、丁腈橡胶是丁二烯与丙烯腈的共聚物，其耐油性随（ ）的增加而增大，高弹性却随之（ ）8、聚合物受热过程中将发生两类变化，一类是物理变化，即（ ）和（ ），另一类是（ ），即（ ）、（ ）、（ ）、（ ）及（ ）。五、任选三题（21分）1、 试讨论丁二烯（r1=1.35）和苯乙烯（r2=0.58）进行共聚反应的共聚物组成？2、 举例说明提高聚合物材料耐热性的主要方法。3、 二元酸和二元胺的缩聚反应，除生成聚酰胺的同时，还可能发生哪些副反应？4、 试说明分子量对Tg和Tf的影响？哈尔滨工业大学二OOO年研究生考试试题高分子化学与高分子物理一、填空（每空0.5分，共15分）1、 叫聚合极限（上限）温度，自由基聚合大都在聚合极限温度 进行，缩合聚合大都在聚合极限温度以 进行，所以缩聚反应一般为 。2、在自由基聚合中，链自由基向单体转移使聚合速率 ，分子量 。向大分子转移使聚合速率 ，分子量 目在聚合物结构中将产生 。3、配位聚合催化剂主要由 和 组成，在丙烯的配位聚合反应中常需要加入第三组份如六甲基磷酸三酰胺，其目的是 和 。4、自由基聚合的动力学链长指的是 ，当聚合体系存在转移反应时，动力学链长 。5、 使得PVC在脱除HCl时不能达到100%的反应， 使得甲基丙烯酸叔丁酯与NaOH水溶液反应越来越快。6、PET的结构式为 ，ABS的结构式为 。7、生产环氧树脂的原料为 和 ，在 条件下经过一系列的 反应而得到。8、乙二醇与马来酸酐合成的聚酯可用 进行交联，聚二甲基硅氧烷可用 进行交联，而顺1，4-聚异戊二烯可用 交联。9、工业上制备丁基橡胶是由 和少量 反应，通过 引发体系进行 共聚合而得到的。二、简要回答下列各题（每题5分，共15分）1、 VC进行自由基聚合时若混有少量丁二烯则几乎得不到PVC，试分析其原因。2、 在阳离子聚合中，如用质子酸做为引发剂往往得不到高分子产物，试分析其原因。3、 某一烯类单体只能进行自由基聚合或阴离子聚全中的一种，试设计一实验方法加以鉴别，并说明实验现象。三、按要求完成下列各题（共10分）（B）制备AB型嵌段共聚物1、利用（A）和 （写出合成反应方程式即可）2、选择合适的单体合成具有如下结构的聚合物并解释（1）有较高的耐热性（热分解温度大于570），为什么？（2）如此高的热稳定性，为什么其仅能在低于250条件下使用？（6分）四、按要求推导下