环境监测实验指导书[1].doc

实验一 废水悬浮固体的测定一 、实验目的和要求1、掌握悬浮固体和浊度的测定方法。 2、实验前复习第二章残渣、浊度的有关内容，了解其测定方法。 二、悬浮固体的测定（一）、原理悬浮固体系指剩留在滤料上并于103105烘至恒重的固体。测定的方法是将水样通过滤料后，烘干固体残留物及滤料，将所称重量减去滤料重量，即为悬浮固体（总不可滤残渣）。（二）、仪器1.烘箱。2.分析天平。3.干燥器。4.孔径为0.45m滤膜及相应的滤器或中速定量滤纸。5.玻璃漏斗。6.内径为3050mm称量瓶。（三）、测定步骤1.将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103105烘干2h，取出冷却后盖好瓶盖称重，直至恒重（两次称量相差不超过0.0005g）。2.去除漂浮物后振荡水样，量取均匀适量水样（使悬浮物大于2.5mg），通过上面称至恒重的滤膜过滤；用蒸馏水洗残渣35次。如样品中含油脂，用10mL石油醚分两次淋洗残渣。3.小心取下滤膜，放入原称量瓶内，在103105烘箱中，打开瓶盖烘2h，冷却后盖好盖称重，直至恒重为止。（四）、计算式中：A悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g）；B滤膜及称量瓶重（g）；V水样体积（mL）。（五）、注意事项：1.树叶、木棒、水草等杂质应先从水中除去。2.废水粘度高时，可加24倍蒸馏水稀释，振荡均匀，待沉淀物下降后再过滤。3.也可采用石棉坩埚进行过滤。实验二 水中铬的测定废水中铬的测定常用分光光度法，是在酸性溶液中，六价铬离子与二苯碳酰二肼反应，生成紫红色化合物，其最大吸收波长为540nm，吸光度与浓度的关系符合比尔定律。如果测定总铬，需先用高锰酸钾将水样中的三价铬氧化为六价，再用本法测定。一、实验目的和要求1、掌握六价铬和总铬的测定方法；熟练应用分光光度计。2、预习第二章第六节关于水和废水中金属化合物的测定原理和方法。二、 六价铬的测定 （一）、仪器1.分光光度计，比色皿（1cm、3cm）。2.50mL具塞比色管，移液管，容量瓶等。（二）、试剂1.丙酮。2.（11）硫酸。3.（11）磷酸。4.0.2（m/V）氢氧化钠溶液。5.氢氧化锌共沉淀剂：称取硫酸锌（ZnSO47H2O）8g，溶于100mL水中；称取氢氧化钠2.4g，溶于120mL水中。将以上两溶液混合。 6.4（m/V）高锰酸钾溶液。 7.铬标准贮备液：称取于120干燥2h的重铬酸钾（优级纯）0.2829g，用水溶解，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升贮备液含0.100g六价铬。8.铬标准使用液：吸取5.00mL铬标准贮备液于500mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。每毫升标准使用液含1.00g六价铬。使用当天配制。9.20（m/V）尿素溶液。10.2（m/V）亚硝酸钠溶液。11.二苯碳酰二肼溶液：称取二苯碳酰二肼（简称DPC，C13H14N4O）0.2g，溶于50mL丙酮中，加水稀释至100mL，摇匀，贮于棕色瓶内，置于冰箱中保存。颜色变深后不能再用。（三）、测定步骤1.水样预处理（1）对不含悬浮物、低色度的清洁地面水，可直接进行测定。（2）如果水样有色但不深，可进行色度校正。即另取一份试样，加入除显色剂以外的各种试剂，以2mL丙酮代替显色剂，用此溶液为测定试样溶液吸光度的参比溶液。（3）对浑浊、色度较深的水样，应加入氢氧化锌共沉淀剂并进行过滤处理。（4）水样中存在次氯酸盐等氧化性物质时，干扰测定，可加入尿素和亚硝酸钠消除。（5）水样中存在低价铁、亚硫酸盐、硫化物等还原性物质时，可将Cr6+还原为Cr3+，此时，调节水样pH值至8，加入显色剂溶液，放置5min后再酸化显色，并以同法作标准曲线。2.标准曲线的绘制：取9支50mL比色管，依次加入0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL铬标准使用液，用水稀释至标线，加入11硫酸0.5mL和11磷酸0.5mL，摇匀。加入2mL显色剂溶液，摇匀。510min后，于540nm波长处，用1cm或3cm比色皿，以水为参比，测定吸光度并作空白校正。以吸光度为纵坐标，相应六价铬含量为横坐标绘出标准曲线。3.水样的测定：取适量（含Cr6+少于50g）无色透明或经预处理的水样于50mL比色管中，用水稀释至标线，测定方法同标准溶液。进行空白校正后根据所测吸光度从标准曲线上查得Cr6+含量。（四）、计算式中：m从标准曲线上查得的Cr6+量（g）； V水样的体积（mL）。（四）、注意事项1、用于测定铬的玻璃器皿不应用重铬酸钾洗液洗涤。2、Cr6+与显色剂的显色反应一般控制酸度在0.050.3mol/L（1/2H2SO4）范围，以0.2mol/L时显色最好。显色前，水样应调至中性。显色温度和放置时间对显色有影响，在15时，515min颜色即可稳定。3、如测定清洁地面水样，显色剂可按以下方法配制：溶解0.2g二苯碳酰肼于100mL95的乙醇中，边搅拌边加入19硫酸400mL。该溶液在冰箱中可存放一个月。用此显色剂，在显色时直接加入2.5mL即可，不必再加酸。但加入显色剂后，要立即摇匀，以免Cr6+可能被乙酸还原。实验三 化学需氧量的测定一、实验目的和要求 1、掌握容量法、库仑滴定法测定化学需氧量的原理和技术，熟悉库仑仪的原理和操作方法。2、复习第二章有机污染物综合指标的含义及测定方法二、重铬酸钾法（CODCr） （一）、原理在强酸性溶液中，准确加入过量的重铬酸钾标准溶液，加热回流，将水样中还原性物质（主要是有机物）氧化，过量的重铬酸钾以试亚铁灵作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液回滴，根据所消耗的重铬酸钾标准溶液量计算水样化学需氧量。（二）、仪器 1.500mL全玻璃回流装置。2.加热装置（电炉）。3.25mL或50mL酸式滴定管、锥形瓶、移液管、容量瓶等。（三）、试剂 烘干2h的基准或优质纯重铬酸钾12.258g溶于水中，移入1000mL容量瓶，稀释至标线，摇匀。2.试亚铁灵指示液：称取1.485g邻菲啰啉（C12H8N2H2O）、0.695g硫酸亚铁（FeSO47H2O）溶于水中，稀释至100mL，贮于棕色瓶内。亚铁铵溶于水中，边搅拌边缓慢加入20mL浓硫酸，冷却后移入1000mL容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。临用前，用重铬酸钾标准溶液标定。标定方法：准确吸取10.00mL重铬酸钾标准溶液于500mL锥形瓶中，加水稀释至110mL左右，缓慢加入30mL浓硫酸，混匀。冷却后，加入3滴试亚铁灵指示液（约0.15mL），用硫酸亚铁铵溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点。式中：c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）；V硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）。4.硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银。放置12d，不时摇动使其溶解。5.硫酸汞：结晶或粉末。（四）、测定步骤1.取20.00mL混合均匀的水样（或适量水样稀释至20.00mL）置于250mL磨口的回流锥形瓶中，准确加入10.00mL重铬酸钾标准溶液及数粒小玻璃珠或沸石，连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL硫酸-硫酸银溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，加热回流2h（自开始沸腾时计时）。对于化学需氧量高的废水样，可先取上述操作所需体积1/10的废水样和试剂于15150mm硬质玻璃试管中，摇匀，加热后观察是否成绿色。如溶液显绿色，再适当减少废水取样量，直至溶液不变绿色为止，从而确定废水样分析时应取用的体积。稀释时，所取废水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则废水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入回流锥形瓶中，再加20.00mL废水（或适量废水稀释至20.00mL），摇匀。2.冷却后，用90mL水冲洗冷凝管壁，取下锥形瓶。溶液总体积不得少于140mL，否则因酸度太大，滴定终点不明显。3.溶液再度冷却后，加3滴试亚铁灵指示液，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色至红褐色即为终点，记录硫酸亚铁铵标准溶液的用量。4.测定水样的同时，取20.00mL重蒸馏水，按同样操作步骤作空白试验。记录滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液的用量。（五）、计算式中：c硫酸亚铁铵标准溶液的浓度（mol/L）； V0滴定空白时硫酸亚铁铵标准溶液用量（mL）； V1滴定水样时硫酸亚铁铵标准溶液的用量（mL）； V水样的体积（mL）； 8氧（1/2O）摩尔质量（g/mol）。（六）、注意事项 1.使用0.4g硫酸汞络合氯离子的最高量可达40mg，如取用20.00mL水样，即最高可络合2000mg/L氯离子浓度的水样。若氯离子的浓度较低，也可少加硫酸汞，使保持硫酸汞：氯离子=101（W/W）。若出现少量氯化汞沉淀，并不影响测定。2.水样取用体积可在10.0050.00mL范围内，但试剂用量及浓度需按下表进行相应调整，也可得到满意的结果。水样取用量和试剂用量表3.对于化学需氧量小于50mg/L的水样，应改用0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液。回滴时用0.01mol/L硫酸亚铁铵标准溶液。4.水样加热回流后，溶液中重铬酸钾剩余量应为加入量的1/54/5为宜。5.用邻苯二甲酸氢钾标准溶液检查试剂的质量和操作技术时，由于每克邻苯二甲酸氢钾的理论CODCr为1.176g，所以溶解0.4251g邻苯二甲酸氢钾（HOOCC6H4COOK）于重蒸馏水中，转入1000mL容量瓶，用重蒸馏水稀释至标线，使之成为500mg/L的CODCr标准溶液。用时新配。6.CODCr的测定结果应保留三位有效数字。7.每次实验时，应对硫酸亚铁铵标准滴定溶液进行标定，室温较高时尤其注意其浓度的变化。三、库仑滴定法（一）、原理水样以重铬酸钾为氧化剂，在10.2mol/L硫酸介质中回流氧化后，过量的重铬酸钾用电解产生的亚铁离子作为库仑滴定剂，进行库仑滴定。根据电解产生亚铁离子所消耗的电量、按照法拉第定律计算水样COD值，即式中：Qs标定与加入水样中相同量重铬酸钾溶液所消耗的电量； Qm水样中过量重铬酸钾所消耗的电量； V水样的体积（mL）。此法简便、快速、试剂用量少，简化了用标准溶液标定标准滴定溶液的步骤，缩短了回流时间，尤适合工矿企业的工业废水控制分析。但由于其氧化条件与（一）法不完全一致，必要时，应与（一）法测定结果进行核对。（二）、仪器1.化学需氧量测定仪。2.滴定池：150mL锥形瓶。3.电极：发生电极面积为780mm2铂片。对电极用铂丝做成，置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充3mol/L的硫酸）中。指示电极面积为300mm2铂片。参比电极为直径1mm钨丝，也置于底部为垂熔玻璃的玻璃管（内充饱和硫酸钾溶液）中。 4.电磁搅拌器、搅拌子。 5.回流装置：34#标准磨口150mL锥形瓶的回流装置，回流冷凝管长度为120mm。 6.电炉（300W）。 7.定时钟。（三）、试剂1.重蒸馏水：于蒸馏水中加入少许高锰酸钾进行重蒸馏。1000mL重蒸馏水中，摇匀备用。3.硫酸-硫酸银溶液：于500mL浓硫酸中加入5g硫酸银，使其溶解。摇匀。重蒸馏水中，混匀。若有沉淀物，需过滤除去。5.硫酸汞溶液：称取4g硫酸汞置于50mL烧杯中，加入20mL3mol/L的硫酸，稍加热使其溶解，移入滴瓶中。（四）、测定步骤1.标定值的测定（1）吸取12.00mL重蒸馏水置于锥形瓶中，加1.00mL0.050mol/L重铬酸钾溶液，慢慢加入17mL硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入23粒玻璃珠，加热回流。（2）回流15min后，停止加热，用隔热板将锥形瓶与电炉隔开，稍冷，由冷凝管上端加入33mL重蒸馏水。（3）取下锥形瓶，置于冷水浴中冷却，加7mL1mol/L硫酸铁溶液，摇匀，继续冷却至室温。（4）放入搅拌子，插入电极，开动搅拌器，揿下标定开关，进行库仑滴定。仪器自动控制终点并显示重铬酸钾相对应的COD标定值。将此值存入仪器的拨码盘中。2.水样的测定（1）COD值小于20mg/L的水样：准确吸取10.00mL水样置于锥形瓶中，加入12滴硫酸汞溶液及1.00mL0.050mol/L重铬酸钾溶液，加入17mL硫酸-硫酸银溶液，混匀。加23粒玻璃珠，加热回流，以下操作按照“标定值的测定（2）、（3）”进行。放入搅拌子，插入电极并开动搅拌器，揿下测定开关，进行库仑滴定，仪器直接显示水样的COD值。如果水样氯离子含量较高，可以少取水样，用重蒸馏水稀释至10mL，测得该水样的COD为：式中：V水样的体积（mL）；COD仪器COD读数（mg/L）。（2）COD值大于20mg/L的水样：吸取10.00mL重蒸馏水置于锥形瓶中，加入12滴硫酸汞溶液和3.00mL0.050mol/L重铬酸钾溶液，慢慢加入17mL硫酸-硫酸银溶液，混匀。放入23粒玻璃珠，加热回流。以下操作按“标定值的测定（2）、（3）、（4）”进行标定。准确吸取10.00mL水样（或酌量少取，加水至10mL）置于锥形瓶中，加入12滴硫酸汞溶液及0.050mol/L重铬酸钾溶液3.00mL，再加17mL硫酸-硫酸银溶液，混匀，加入23粒玻璃珠，加热回流。以下操作按COD小于20mg/L的水样测定步骤进行。（五）、注意事项1.对于浑浊及悬浮物较多的水样，要特别注意取样的均匀性，否则会带来较大的误差。2.当铂电极沾污时，可将其浸入2mol/L氨水中浸洗片刻，然后用重蒸馏水洗净。3.切勿用去离子水配制试剂和稀释水样。4.对于不同型号的COD测定仪，应按照仪器使用说明书进行操作。实验四 污水和废水中油的测定一、 实验目的和要求（1） 掌握用重量法和紫外分光光度法测定污水和废水中油的方法，以及适用范围。（2） 预习第二章相关内容。二、重量法（一）原理 以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。此法测定的是酸化样品中可被石油醚萃取的、且在试验过程中不挥发的物质总量。溶剂去除时，使得轻质油有明显损失。由于石油醚对油有选择的溶解，因此，石油的较重成分中可能含有不为溶剂萃取的物质。（二）仪器1分析天平。2恒温箱。3恒温水浴锅。41000mL分液漏斗。5干燥器。6直径11cm中速定性滤纸。（三）试剂1石油醚：将石油醚（沸程3060）重蒸馏后使用。100mL石油醚的蒸干残渣不应大于0.2mg。2无水硫酸钠：在300马福炉中烘1h，冷却后装瓶备用。311硫酸。4氯化钠。（四）测定步骤1在采集瓶上作一容量记号后（以便以后测量水样体积），将所收集的大约1L已经酸化（pH2）水样，全部转移至分液漏斗中，加入氯化钠，其量约为水样量的8%。用25mL石油醚洗涤采样瓶并转入分液漏斗中，充分摇匀3min，静置分层并将水层放入原采样瓶内，石油醚层转入100mL锥形瓶瓶中。用石油醚重新萃取水样两次，每次用量25mL，合并三次萃取液于锥形瓶中。2向石油醚萃取液中加入适量无水硫酸钠（加入至不在结块为止），加盖后放置0.5h以上，以便脱水。3用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于100mL已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗涤液并入烧杯中。4将烧杯置于655水浴上，蒸出石油醚。近干后再置于655恒温箱内烘干1h，然后放入干燥器中冷却30min，称量。（五）计算（W1W2）106 V 油（mg/L）=式中：W1烧杯加油总重量（g）； W2烧杯重量（g）； V水样体积（mL）；（六）注意事项1分液漏斗的活塞不要涂凡士林。2测定废水中石油类时，若含有大量动、植物性油脂，应取内径20mm，长30mm一端程漏斗状的硬质玻璃管，填装100mm厚活性层析氧化铝（在150160活化4h，未完全冷却前装好柱），然后用10mL石油醚萃取液通过层析柱，除去动、植物性油脂，收集流出液于恒重的烧杯中。3采样瓶应为清洁玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净（不要用肥皂）。应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油附着于容器壁上引起的误差。三、紫外分光光度法（一）原理石油及其产品在紫外光区有特征吸收，带有苯环的芳香族化合物，主要吸收波长为250260nm；带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215230nm。一般原油的两个主要吸收波长为225及254nm。石油产品中，如燃料油、润滑油等的吸收峰与原油相近。因此，波长的选择应视实际情况而定，原油和重质有油可选254nm，而轻质油及炼油厂的油品可选225nm。标准油采用受污染地点水样中的石油醚萃取物。如有困难可采用15号机油、20号重柴油或环保部门批准的标准油。水样加入15倍含油量的苯酚，对测定结果无干扰，动、植物性油脂的干扰作用比红外线法小。用塑桶采集或保存水样，会引起测定结果偏低。（二）仪器1分光光度计（具215256nm波长），10nm石英比色皿。21000mL分液漏斗。350mL容量瓶。4G3型25mL玻璃砂芯漏斗。（三）试剂1标准油：用经脱芳烃并重蒸馏过的3060石油醚，从待测水样中萃取油品，经无水硫酸钠脱水后过滤。将滤液置于655水浴上蒸出石油醚，然后置于655恒温箱内赶尽残留的石油醚，即得标准油品。2标准油贮备溶液：准确称取标准油品0.100g溶于石油醚中，移入1000mL容量瓶内，稀释至标线，贮于冰箱中。此溶液每毫升含1.00mg油。3标准油使用溶液：临用前把上述标准油贮备液用石油醚稀释10倍，此液每毫升含0.10mg油。4无水硫酸钠：在300烘干1h，冷却后装瓶备。5石油醚（6090馏分）。脱芳烃石油醚：将60100目粗孔微球硅胶和70120目中性层析氧化铝（在150160活化4h），在未完全冷却前装入内径25mm（其他规格也可）高750mm的玻璃柱中。下层硅胶高600mm，上面覆盖50mm厚的氧化铝，将6090石油醚通过此柱以拖除芳烃。收集石油醚于细口瓶中，以水为参比，在225nm处测定处理过的石油醚，其透光率不应小于80%。1 11硫酸。2 氯化钠。（四）测定步骤1向7个50mL容量瓶中，分别加入0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00和25.00mL标准油使用液，用石油醚（6090）稀释至表线。在选定波长处，用10nm石英比色皿，以石油醚为参比测定吸光度，经空白校正后，绘制标准曲线。2将已测量体积的水样，仔细移入1000mL分液漏斗中，加入11硫酸5mL（若采样时已酸化，则不需加酸）。加入氯化钠，其量约为水量的2%（m/V）。用20mL石油醚（6090馏分）清洗采样瓶后，移入分液漏斗中。充分振摇3min，静置使之分层，将水层移入采样瓶内。3将石油醚萃取液通过内铺约5mm厚度无水硫酸钠层的砂芯漏斗，滤入50mL容量瓶内。4将水层移回分液漏斗内，用20mL石油醚重复萃取一次，同上操作。然后用10mL石油醚洗涤漏斗，其洗涤液均收集于同一容量瓶内，并用石油醚稀释至标线。5在选定的波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比，测量其吸光度。6取水样相同体积的纯水，与水样同样操作，进行空白试验，测定吸光度。7由水样测得的吸光度，减去空白试验的吸光度后，从标准曲线上查出相应的油含量。（五）计算m1000 V 油（mg/L）=式中：m从标准曲线上查出相应油的量（mL）； V水样体积（mL）。（六）注意事项1不同油品的特征吸收峰不同，如难以确定测定的波长时，可向50mL容量瓶中移入标准油使用溶液2025mL，用石油醚稀释至标线，在波长为215300nm间，用10mm石英比色皿测的吸收光谱图（以吸光度为纵坐标，波长为横坐标的吸光度曲线），得到最大吸收峰的位置。一般在220225nm。2使用的器皿应避免有机物污染。3水样及空白测定所使用的石油醚应为同一批号，否则会由于空白值不同而产生误差。4如石油醚纯度较低，或缺乏脱芳烃条件，亦可采用己烷作萃取剂。把己烷进行重蒸馏后使用，或用水洗涤3次，以除去水溶性杂质。以水作参比，于波长225nm处测定，其透光率应大于80%方可使用。实验五 大气中二氧化硫的测定（盐酸副玫瑰苯胺分光光度法）一、实验目的和要求1、了解大气中二氧化硫污染物污染情况；掌握盐酸副玫瑰苯胺分光光度法测定大气中的二氧化硫；掌握大气采样器的使用。2、预习教材第三章中相关的内容。二、原理大气中的二氧化硫被四氯汞钾溶液吸收后，生成稳定的二氧化硫酸盐络合物，此络合物再与甲醛及盐酸副玫瑰苯胺发生反应，生成紫红色的络合物，据其颜色深浅，用风光光度法测定。按照所用的盐酸副玫瑰苯胺使用液含磷酸多少，分为两种操作方法。方法一：含磷酸量少，最后溶液的PH值为1.60.1；方法二：含磷酸量多，最后溶液的PH值为1.20.1，是我国暂选为环境监测系统的标准方法。 本实验采用方法二测定。 三、仪器1多孔玻板吸收管（用于短时间采样）；多孔玻板吸收瓶（用于24h采样）。2空气采样器：流量01L/min。3分光光度计。四、试剂10.04mol/L四氯汞钾吸收液：称取10.9g氯化汞（）、6.0g氯化钾和0.070g乙二胺四乙酸二钠盐（EDTA-Na2），溶于水，稀释至1000mL。此溶液在密闭容器中贮存，可稳定6个月。如发现有沉淀，不能再用。22.0g/L甲醛溶液：量取3638%甲醛溶液1.1mL，用水稀释至200mL，临用现配。36.0g/L氨基磺酸铵溶液：称取0.60g氨基磺酸铵（H2NSO3NH4），溶解于100mL水中，临用现配。4. 碘贮备液(c=0.10mol/l): 称取12.7克碘于烧杯中，加入40克碘化钾和25毫升水，搅拌至全部溶解后，用水稀释至1000毫升，贮于棕色试剂瓶中。5. 碘使用液：量取50毫升碘贮备液，用水稀释至500毫升，贮于棕色试剂瓶中。6. 2g/l 淀粉指示剂：称取0.20克可溶性淀粉，用少量水调成糊状，慢慢倒入100ml沸水中，继续煮沸直至溶液澄清，冷却后贮于试剂瓶中。7. 碘酸钾标准溶液（c=0.1000mol/L）: 称取3.5668克碘酸钾（KIO3，优级纯，110度烘干2小时），溶解于水，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。8. 盐酸溶液(c=1.2mol/L)：量取100ml浓盐酸，用水稀释至1000ml.。9. 硫代硫酸钠贮备液（c=0.1mol/L）: 称取25克硫代硫酸钠，溶解于1000毫升新煮沸并已冷却的水中，加0.20克无水碳酸钠，贮于棕色试剂瓶中，放置一周后标定其浓度。若溶液呈现浑浊时，应过滤。标定方法：吸取碘酸钾标准溶液25.00毫升，置于250毫升碘量瓶中，加70毫升新煮沸并已冷却的水，加1.0克碘化钾，震荡至完全溶解后，再加1.2mol/L盐酸溶液10.00毫升，立即盖好瓶塞，混匀。在暗处放置5分钟后，用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加淀粉指示剂5毫升，继续滴定至蓝色刚好消失。按下式计算硫代硫酸钠溶液的浓度：C=25.000.1000/VC硫代硫酸钠溶液浓度V消耗硫代硫酸钠溶液的体积。10. 硫代硫酸钠标准溶液：取50.00毫升硫代硫酸钠贮备液于500毫升容量瓶中，用新煮沸并已冷却的水稀释至标线，计算其准确浓度。11、亚硫酸钠标准溶液：称取0.20g亚硫酸钠（Na2SO3）及0.010g乙二胺四乙酸二钠，将其溶解于200mL新煮沸并已冷却的水中，轻轻摇匀（避免振荡，以防充氧）。放置23h后标定。此溶液每毫升相当于含320400g二氧化硫。标定方法：取四个250毫升碘量瓶，分别加入0.010mol/L碘溶液50.00ml,在A1，A2瓶内各加25毫升水，在B1瓶内加入25.00毫升亚硫酸钠标准溶液，盖好瓶盖。再吸取25.00毫升亚硫酸钠标准溶液于B2瓶内，盖好瓶塞。A1A2B1B2四瓶于暗处放置5分钟后，用0.01mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色，加5毫升淀粉指示剂，继续滴定至蓝色刚好退去。平行滴定所用硫代硫酸钠溶液体积之差应不大于0.05毫升。SO2（g/ml）=(V0-V)c32.021000/25.00V0滴定A瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值。V滴定B瓶时所用硫代硫酸钠标准溶液体积的平均值。C硫代硫酸钠溶液的准确浓度。立即吸取2.00毫升亚硫酸钠标准溶液于已加有40-50毫升四氯汞钾溶液的100毫升容量瓶中，使其生成稳定的二氯亚硫酸盐络合物。然后用四氯汞钾吸收液将100毫升容量瓶中的溶液稀释至标线（此浓度为亚硫酸钠标准溶液浓度的50分之一）。根据上式计算的二氧化硫标准溶液的浓度，再用四氯汞钾吸收液稀释成每毫升含2.0g二氧化硫的标准溶液，此溶液用于绘制标准曲线，在冰箱中存放，可稳定20天。50.2%盐酸副玫瑰苯胺（PRA，即对品红）贮备液：称取0.20g经提纯的盐酸副玫瑰苯胺，溶解于100 mL，1.0mol/L盐酸溶液中。6磷酸溶液（CH3PO4=3mol/L）：量取41 mL 85 %浓磷酸，用水稀释至200 mL。70.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液：吸取0.2%盐酸副玫瑰苯胺贮备液20.00 mL于250 mL容量瓶中，加3mol/L磷酸溶液200 mL，用水稀释至标线。至少放置24h方可使用。存放暗处，可稳定9个月。五、测定步骤1标准曲线的绘制：取8支10 mL具塞比色管，按下表所列参数配制标准色列。加入溶液色列管编号0 1 2 3 4 5 6 72.0g/mL亚硫酸钠标准溶液（mL）0 0.60 1.00 1.40 1.60 1.80 2.20 2.70四氯汞钾吸收液（mL）5.00 4.40 4.00 3.60 3.40 3.20 2.80 2.30 二氧化硫含量（g）0 1.2 2.0 2.8 3.2 3.6 4.4 5.4在以上各管中加入6.0g/L氨基磺酸铵溶液0.50 mL，摇匀。再加2.0g/L甲醛溶液0.50 mL及0.016%盐酸副玫瑰苯胺使用液1.50 mL，摇匀。当室温为1520时，显色30min；室温为2025时，显色20min；室温为2530时，显色15min。用1cm比色皿，于575nm波长处，以水为参比，测定吸光度。以吸光度对二氧化硫含量（g）绘制标准曲线。或用最小二乘法计算出回归方程式。2采样（1）短时间采样：用内装5mL四氯汞钾吸收液的多孔玻璃吸收管以0.5L/min流量采样1020L。（2）24h采样：测定24h平均浓度时，用内装50 mL吸收液的多孔玻璃板吸收瓶以0.2L/min流量，1016恒温采样。3样品测定：样品浑浊时，应离心分离除去。采样后样品放置20min，以使臭氧分解。（1）短时间样品：将吸收管中的吸收液全部移入10 mL具塞比色管内，用少量水洗涤吸收管，洗涤液并入具塞比色管中，使总体积为5 mL。加6g/L氨基磺酸铵溶液0.50 mL，摇匀，放置10min，以除去氮氧化物的干扰。以下步骤同标准曲线的绘制。（2）24h样品：将采集样品后的吸收液移入50 mL容量瓶中，用少水洗涤吸收瓶，洗涤液并入容量瓶中，使溶液总体积为50.0 mL，摇匀。吸取适量样品溶液置于10 mL具塞比色管中，用吸收液定容为5.00mL。以下步骤同短时间样品测定。六、计算WVtVnVa 二氧化硫（SO2，mg/m3）=式中：W测定时所取样品溶液中二氧化硫含量（g，由标准曲线查知）；Vt样品溶液总体积（mL）；Va测定时所取样品溶液体积（mL）；Vn标准状态下的采样体积（L）。七、注意事项1温度对显色影响较大，温度越高，空白值越大。温度高时显色快，褪色也快，最好用恒温水浴控制显色温度。2对品红试剂必须提纯后方可使用，否则，其中所含杂质会引起试剂空白值增高，使方法灵敏度降低。已有经提纯合格的0.2%对品红溶液出售3六价铬能使紫红色络合物褪色，产生负干扰，故应避免用硫酸-铬酸洗液洗涤所用玻璃器皿，若已用此洗液洗过，则需用（11）盐酸溶液浸洗，再用水充分洗涤。4用过的具塞比色皿应及时用酸洗涤，否则红色难以洗净，具塞比色管用（14）盐酸溶液洗涤，比色皿用（14）盐酸加1/3体积乙醇混合液洗涤。5四氯汞甲溶液为剧毒试剂，使用时应小心，如溅到皮肤上，立即用水冲洗。使用过的废液要集中回收处理，以免污染环境。实验六 大气中悬浮颗粒物(TSP)的测定一、目的和要求目前测定空气中TSP含量广泛采用重量法，其原理基于：以恒速抽取定量体积的空气，使之通过采样器中已恒重的滤膜，则TSP被截留在滤膜上，根据采样前后滤膜重量之差及采气体积计算TSP的浓度。该方法分为大流量采样器法和中流量采样器法。本实验采用中流量采样器法。 二、仪器和材料 1中流量采样器； 2中流量孔口流量计：量程70160 L/min； 3U型管压差计：最小刻度0.1 kPa； 4X光看片机：用于检查滤膜有无缺损； 5分析天平：称量范围10g，感量0.1mg； 6恒温恒湿箱：箱内空气温度1530可调，控温精度1；箱内空气相对湿度控制在(505)%； 7玻璃纤维滤膜； 8镊子、滤膜袋(或盒)。 三、测定步骤 1用孔口流量计校正采样器的流量； 2滤膜准备：首先用X光看片机检查滤膜是否有针孔或其他缺陷，然后放在恒温恒湿箱中于1530任一点平衡24 h，并在此平衡条件下称重(精确到0.1 mg)，记下平衡温度和滤膜重量，将其平放在滤膜袋或盒内。 3采样：取出称过的滤膜平放在采样器采样头内的滤膜支持网上(绒面向上)，用滤膜夹夹紧。以100 L/min流量采样1小时，记录采样流量和现场的温度及大气压。用镊子轻轻取出滤膜，绒面向里对折，放入滤膜袋内。 4称量和计算：将采样滤膜在与空白滤膜相同的平衡条件下平衡24 h后，用分析天平称量(精确到0.1 mg)，记下重量(增量不应小于10 mg)，按下式计算TSP含量： TSP含量(g/m3)= 式中：W1采样后的滤膜重量(g)； W0空白滤膜的重量(g)； Q采样器平均采样流量(L/min)； T采样时间(min)。 实验七 环境噪声监测一、实验目的和要求（1） 掌握声级计的使用方法和环境噪声的监测技术。（2） 预习第七章噪声监测的有关内容。二