铬酸钡光度法测定硫酸盐方法的改进.doc

铬酸钡光度法测定硫酸盐方法的改进 潘建法 何建新 何雁（桐乡市环境保护监测站 浙江 桐乡 314500） 我们读了贵刊1997年第6期和2001年第5期共2篇有关“铬酸钡光度法测定水中硫酸盐方法改进”，总觉得他们没有离开过滤这一步骤，因为该方法速度慢、时间长，且在过滤中一方面消耗滤纸，另一方面滤纸吸附少量的硫酸盐，易造成监测结果偏低的误差。针对该特点，我们尝试了用离心法代替过滤法，一方面可不用过滤纸，节省分析成本；另一方面每12个样品总离心时间仅需1分钟，大大缩短了分析时间，提高了工作效率；第三方面减少过滤带来的误差，提高了监测数据的准确性，取得了良好的效果。经试验分析结果：离心法校准曲线相关系数r=0.9996，截距a=-0.029，小于0.05，斜率b=0.1059；加标回收率在95.9-106.7%之间；均符合技术规范要求。一、 实验仪器与试剂1、 仪器（1） 比色管50ml；（2） 锥形瓶250ml；（3） 电炉加热器；（4） 721型分光光度计；（5） 离心管10ml；（6） LD4-2型离心机1台。2、 试剂（按水和废水监测分析方法（第三版）上的要求）（1） 铬酸钡悬浮液；（2） 2.5mol/L 盐酸溶液（HCl）；（3） 硫酸盐标准溶液（SO42-浓度为1.0mg/ml）;（4） 1+1氨水溶液。二、 方法步骤1、 取水样50ml，置于250ml锥形瓶中；2、 标准曲线制作：取7个250ml锥形瓶，分别加入0、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00及8.00ml硫酸根标准溶液，加蒸馏水至50ml；3、 向水样及标准溶液中各加入1ml2.5mol/L盐酸溶液及数颗玻璃珠（防溅），加热煮沸5分钟左右。取下后加入2.5ml铬酸钡悬浮液，再煮沸5分钟左。4、 取下锥形瓶，稍冷后，向各瓶逐滴加入11氨水至呈柠檬黄色，再多加2滴；5、 待溶液冷却后，除玻璃珠外全部转移到50ml比色管中，并用少量蒸馏水冲洗锥形瓶几次，冲洗液倒入比色管，最后用蒸馏水稀释到标线，混匀；6、 将部分混合液倒入离心管，然后对称放入离心机（每次离心最多可放入12支离心管，即12个样品），盖上盖，作离心处理。离心操作过程：离心机接通电源后，慢慢加速到离心速度为2000转/分，停留半分钟，然后慢慢减速、关机， 总离心时间约1分钟；7、 取上清液在721型分光光度计上进行比色测定，波长为420nm，比色皿为10mm，测定其吸光度。计算： 硫酸盐（SO42-，mg/L）=M/V*1000式中：M由校准曲线查得的硫酸盐（SO42-）量(mg)； V取水样体积(ml)。三、 试验内容校准曲线的制作、样品的测定与比较、质控样与加标回收率测定。四、 测定结果与比较1、 校准曲线制作根据以前的校准曲线制作的情况，由于10.0ml（即含SO42- 10mg）这个点在比色时的吸光度大于1，远远超过吸光度0.7的要求，故本次的校准曲线制作时去除了10.0ml这个点，选取了6个点，再加1个空白作参比试验。监测结果见下表1，从相关系数、截距及斜率来看符合技术规范要求。表1 硫酸盐的校准曲线取样体积(ml)所含(SO42-)毫克数(mg)吸光度（A）取样体积(ml)所含(SO42-)毫克数(mg)吸光度（A）00参比(0)6.006.000.6100.500.500.0228.008.000.8201.001.000.075r0.99962.002.000.196a-0.0294.004.000.379b0.10592、 样品测定比较本次试验时，过滤法也同时测定，从下表的监测结果来看：离心法测定结果普遍比过滤法测定的结果稍偏高，主要原因是由于过滤法在过滤时对硫酸盐有少量的吸附作用，导致测定结果稍低。具体测定结果比较见表2。表2 2种方法测定河水样品的结果 方法样品名称离心法(mg/L)过滤法(mg/L)相差(mg/L)东门大桥48.047.01南门大门52.549.03.5城北桥49.749.50.23、 质控样测定结果为使监测数据更有可靠性、准确性，我们在分析过程中带上质控样作未知样随样品及校准曲线一起分析，监控监测质量。本次的质控样为中国环境监测总站生产的硫酸盐控样，监测结果见表3，从表中可以看到本次试验在受控情况下进行的，符合质控要求。表3 质控样测定结果 项目样品名称取样体积(ml)吸光度(A)硫酸盐毫克数(mg)结果(mg/L)控样500.1892.06141.2500.1902.06941.4平均值41.3* 控样（批号为GSBZ50010-88（3），编号为4120505）25倍稀释后浓度保证值为39.81.9mg/L。4、 加标回收率测定本次试验做了加标回收率测定，加标量的确定：加入标准溶液所含硫酸盐的量与待测溶液中所含硫酸盐的量基本接近。根据以前过滤法测定的结果，本次加入标准液量为2.00ml（即含硫酸盐量2.00mg），测定结果见表4，从表中数据可知：本方法的加标回收率在95.9-106.7%之间，能满足准确度要求。表4 加标回收率测定结果表 样品项目东门大桥南门大桥城北桥样品吸光度0.2250.2490.234所含硫酸盐量(mg)2.402.6262.485加标后吸光度0.4280.4750.438所含硫酸盐量(mg)4.3174.7614.41加标硫酸盐量(mg)2.002.002.00加标回收率（%）95.996.3106.7 * 加标回收率（%）=（加标后硫酸盐量(mg)-样品中硫酸盐量(mg)）/加标量(mg)100%五、 结论与建议 从本次试验结果可知：离心法校准曲线相关系数r=0.9996，截距较小；质控样受控，加标回收率在95.9-106.7%之间，符合技术规范要求。本次试验主要在以下2个方面作了改进：用250ml锥形瓶加玻璃珠（防溅，减少随水汽蒸发损失硫酸盐）加热煮沸法代替直接加热煮沸法；用离心法代替过滤法，减少在过滤中带来的损失，提高监测数据的可靠性。同时可不用滤纸，节约成本，并大大缩短了分析时间，提高工作效