热电公司化学分析实验操作手册.docx

x热电公司化学分析实验操作手册x热电公司化学分析实验操作手册批 准： 审 定： 编 订：技术中心 目录第一章 实验室部分3第1节 实验一般规定3第2节 玻璃仪器的使用71、滴定管82、移液管113、容量瓶114、锥形瓶135、量筒136、烧杯157、比色管158、漏斗17第二章 水质实验操作部分18第1节 常规水质的测定181、pH的测定182、电导率的测定203、钠离子的测定234、碱度的测定275、硬度的测定306、磷酸根测定347、溶解氧的测定靛蓝二磺酸钠比色法378、硅的测定(硅钼蓝光度法)429、铁的测定1，10-菲罗啉分光光度法4510、铜的测定双环己酮草酰二腙分光光度法4811、SDI的测定5012、余氯的测定5013、浊度的测定福马肼浊度5114 、循环水总磷的测定-抗坏血酸法5415、钙的测定络合滴定法5516、氯离子的测定摩尔法5718、酸度的测定容量法6219、联氨的测定6320、全硅的测定6621、游离二氧化碳的测定固定法6922、碱浓度的测定7123、酸浓度的测定7324、硫酸盐的测定EDTA滴定法7425、化学耗氧量重铬酸钾法7526、化学耗氧量的测定-高锰酸钾法7927、悬浮固体的测定81第三章 脱硫剂验收82第1节 钙法脱硫剂821、石灰石粉822、石灰石石子84第2节镁法脱硫851、氧化镁粉85第四章煤质实验操作部分88第1节煤粉细度的测定88第2节 飞灰可燃物的测定89第3节 全水测定90第4节 制粉91第5节 内水测定91第6节 灰分、挥发分产率测定92第7节 全硫测定94第8节 发热量测定96第9节 化验设备的标定99第一章 实验室部分第1节 实验一般规定1、试剂纯度使用的试剂应符合中华人民共和国国家标准对有关化学试剂规格的规定,其纯度应能满足水、汽质量分析需要。凡未注明试剂类别者，系指分析纯试剂。2、试剂配制本试验方法中所用的试剂溶液，除明确规定者外，均为水溶液。3、试剂加入量本试验方法中试剂加入量一般以毫升表示。如以滴表示者，其加入量应按在常温下每20滴相当于1ml计算。4、空白试验：在一般的测定方法中，为提高分析结果的准确度，以试剂水代替水样，用测定水样的方法和步骤进行测定，其测定值为空白值。然后，对水样测定结果进行空白值校正。在微量成分的比色分析中，为校正试剂水中待测成分含量，需要进行单倍试剂和双倍试剂的空白试验。单倍试剂空白试验，与一般的空白试验相同。双倍试剂空白试验是指试剂加入量为测定水样所用试剂量的2倍（若酸、碱数量加倍后会改变反应条件，则酸、碱数量可不加倍），用测定水样的步骤进行测定，根据单、双倍试剂空白试验的结果，对水样测定结果进行空白值校正。由于单、双倍试剂加入量不一致，校正时还应作体积因素校正。或者采用少加试剂水的方法，使单、双倍试剂空白试验的最终体积一致。5、恒重恒重是指在灼烧（烘干）和冷却条件相同的条件下，连续两次称量之差不大于0.2mg。标准中另有规定者不在此限。6、溶液浓度的表示方法本试验方法采用的溶液浓度有下述几种表示方法。6.1重容百分浓度重容百分浓度是指在100ml溶液中所含溶质的克数，符号为（W/V）。6.2体积浓度体积浓度是指液体试剂与溶剂按一定的体积关系配制而成的溶液，符号为（m+n）。如硫酸溶液（1+4），是指1体积的浓硫酸与4体积的试剂水混合配制而成的硫酸溶液。6.3物质的量浓度物质的量浓度是指在1L溶液中所含溶质的量，单位mol/L。6.4滴定度滴定度是指1ml溶液相当于水样中待测成分的重量，符号T。通常表示滴定度的单位为毫克/毫升（mg/ml）、微克/毫升（g/ml）.6.5市售试剂浓度的表示方法（试验方法）中使用的浓酸、浓氨水均指市售酸、氨水试剂，如浓硫酸系指浓度为18.4mol/l(浓度98%，密度1.84g/cm3)的市售硫酸试剂。7、试剂水7.1试剂水指配制溶液、洗涤仪器、稀释水样以及做空白试验所使用的水。7.2根据试剂水的质量和制备方法不同，试剂水分为三种，如下表所示。试剂水质量要求制备要点级电导率（25）0.2s/cm蒸馏水阳、阴离子交换复床阳、阴离子交换混合床级电导率（25）1.0s/cm蒸馏水阳、阴离子交换复床级电导率（25）5.0s/cm蒸馏水再次蒸馏试剂水应高锰酸钾试验合格，在线仪表用试剂用水应采用超纯水，即电导率（25）0.1s/cm注：高锰酸钾试验按如下方法进行：取500ml试剂水，加0.002mol/L高锰酸钾溶液0.2ml，加（1+1）硫酸溶液2ml，混匀，放置1h以上不退色即为合格。若微量有机物不影响测定，高锰酸钾不退色时间可缩短为10min即为合格。级试剂水供微量成分（ppb级）测定使用，、级试剂水供一般分析测定使用。8、分析结果的单位本（试验方法）使用的单位为国家规定的法定单位。某些不属于法定单位的特定单位将分别说明。8.1有效数字有效数字是表示有意义的数字。分析工作中的有效数字是指实际能测定的数字。不仅表示数值的大小，而且还表示测定结果的准确度，一个分析数据只允许最后一位是可疑数字。8.2允许差对测定结果误差范围的规定称为允许误差（简称允许差）。它是指同一水样，两次平行测定结果之间允许的最大误差，即两次平行测定结果的绝对误差（或称极差）。8.3测定次数在一般情况下，应取两次平行测定值的算术平均值作为分析结果报告值。如两次平行测定结果的绝对误差超过允许差，则要进行第三次测定。若第三次的测定值与前两次测定值的绝对误差都小于允许差，则取三次测定值的算术平均值为分析结果的报告值。若第三次测定值与前两次测定值中的某一数值的绝对误差小于允许差，则取该两数值的算术平均值作为分析结果的报告值，另一测定数舍弃。若三次平行测定值之间的绝对误差均超过允许差，则数据全部作废，查找原因后再进行测定。9、器皿的洗涤9.1分析器皿的洗涤9.1.1在分析工作前，必须将所用的器皿仔细洗净。洗净器皿的内壁应能被水均匀湿润而无水纹及水珠。9.1.2一般玻璃器皿，例如烧杯或锥形瓶的洗涤可用刷子蘸肥皂液或合成洗涤剂来洗刷，洗刷后再用自来水冲洗，若仍有油污可用铬酸洗涤液来浸泡。使用时，先将要洗涤器皿内的水液倒尽，再将洗涤液倒入欲洗涤的器皿中浸数分钟或数十分钟，如将洗涤剂预先温热则收获更大。洗涤液对那些不易用刷子刷到的器皿，进行洗涤更为方便。9.1.3滴定管如无明显油污的，可直接用自来水冲洗，再用滴定管刷刷洗。若有油污则可倒入铬酸洗液，把滴定管横过来，两手平端滴定管转动至洗涤液布满全管。碱式滴定管则应先将橡皮管卸下，把橡皮滴头套在滴定管底部，然后再倒入洗液，进行洗涤。污染严重的滴定管可直接倒入铬酸洗涤液浸泡数小时后再用水冲洗。9.1.4容量瓶。用水冲洗后，若还不干净，可倒入洗涤液摇动或浸泡，再用水冲洗干净。但不得使用瓶刷刷洗。9.1.5移液管。吸取洗涤液进行洗涤，若污染严重则可放在高型玻璃筒内用洗涤液浸泡，再用水冲洗干净。9.1.6上述仪器洗好后，将用过的洗涤液仍倒入原瓶贮存备用。器皿用自来水冲洗干净，最后用高纯水洗三次。9.2常用洗涤液的配制9.2.1铬酸洗涤液的配制：在电子天平上称取研细的重铬酸钾（又称红矾钾）5g置于250ml烧杯内，加水10ml加热使其溶解，冷却后，再慢慢加入80ml粗浓硫酸（应注意，切不可将水加入浓硫酸中），边加边搅拌，配好的洗涤液应为深褐色。贮于磨口塞小口瓶中密塞备用，使用时防止被水稀释。9.2.2氢氧化钠的高锰酸钾洗涤液：在电子天平上称取高锰酸钾4g溶于少量水中，向该溶液中慢慢加入100ml 10氢氧化钠即成。该溶液用于洗涤油腻及有机物，洗后在玻璃器皿上留下的二氧化锰沉淀可用浓硫酸或亚硫酸钠溶液把它洗掉。9.2.3肥皂液及碱液洗涤液：当器皿被油脂弄脏有时用浓的碱液（30-40）处理或用热肥皂液洗涤，再用热水和高纯水洗清洁。9.2.4合成洗涤剂:把市售合成洗涤剂（洗衣粉）用热水配成浓溶液，洗器皿时放入少量溶液，加热效果更好，振动后倒掉，再用清水和高纯水洗干净。如果洗涤剂没有冲洗干净，装水后弯月面变平。洗滴定管、容量瓶后，要用水冲洗到弯月面正常为止。9.2.5硫酸亚铁的酸性溶液或草酸及盐酸洗涤液：这些溶液是用于清洗高锰酸钾留在器皿上的二氧化锰用的。大多数不溶于水的无机物质都可以用少量粗盐酸洗去。灼烧过沉淀的瓷坩埚，可用热盐酸（1+1）洗涤，然后用铬酸洗液洗涤。9.2.6硝酸洗涤液：在铝和搪瓷器皿中的沉垢，用510硝酸除去，酸宜分批加入，每一次都要在气体停止析出后加入。9.3器皿清洗后用水冲洗，再用高纯水冲洗，使水沿着器皿的壁完全流掉，如果器皿已洗清洁，壁上便留一层均匀的薄水膜。10、实验室注意事项10.1严格遵守操作规程。在使用不熟悉的仪器和试剂以前，应查阅有关书籍或请教专职值班员，以免发生意外事故。化验人员应穿化验服并持证上岗。10.2自觉遵守实验室规则，保持实验室内安静、整洁，实验台上清洁、有序。要树立环保意识，注意节约实验资源(如试剂、滤纸、纯净水等)，废液要按规定处理或排放。10.3保持水槽清洁和通畅，切勿将固体物品投入水槽中。废纸和废屑应投入废纸箱内。10.4实验室内禁止饮食、吸烟，切勿以实验器皿代替水杯、餐具等使用，防止化学试剂入口。实验结束后要洗手，如曾使用过有毒药品，还应漱口。10.5实验结束后应仔细清理和洗涤所用的实验仪器和器皿，关闭电、水、气闸(阀)。及时整理、计算和分析实验数据和实验现象，认真书写实验结果。第2节 玻璃仪器的使用使用玻璃仪器时一定要保证仪器完整无裂纹，外观洁净。使用前后都要对玻璃仪器进行洗涤，玻璃仪器洗涤洁净的标准：内壁应能被水均匀湿润而无条纹及水珠。在洗涤玻璃仪器时为了清洗效果好可以先用生水洗涤再用除盐水洗涤，若玻璃仪器脏污用水无法洗净时，应根据脏污情况选用合适的洗液洗涤后再用水洗涤干净。一般玻璃仪器使用前后用净水洗涤2-3次，确保玻璃仪器的洁净。1、滴定管滴定管是滴定时用来准确测量流出的操作溶液体积的量器。常量分析最常用的是容积为25ml和50ml的滴定管，其最小刻度是0.1ml，最小刻度间可估计到0.01ml。另外，还有容积为10ml、5ml、2ml和1ml的微量滴定管。滴定管一般分为两种:酸式滴定管和碱式滴定管，碱式滴定管用于量取对玻璃管有侵蚀作用的液态试剂；酸式滴定管用于量取对橡皮有侵蚀作用的液体。如下图：1.1酸式滴定管酸式滴定管是滴定分析中经常使用的一种滴定管。一般，除了强碱溶液外，其他溶液作为滴定液时均采用酸式滴定管。1.1.1使用前，首先应检查旋塞与旋塞套是否配合紧密。如不密合，将会出现漏水现象，则不宜使用。其次，应进行充分的清洗。1.1.2为了使旋塞转动灵活并克服漏水现象，需将旋塞涂油(如凡士林油等)。操作方法如下:a.取下旋塞小头处的小橡皮圈，再取出旋塞。b.用吸水纸将旋塞和旋塞套擦干，并注意勿使滴定管壁上的水再次进入旋塞套。c.用手指将油脂涂抹在旋塞的大头上，另用纸卷或火柴梗将油脂涂抹在旋塞套的小口内侧。也可用手指均匀地涂一薄层油脂于旋塞两头。油脂涂得太少，旋塞转动不灵活，且易漏水；涂得太多，旋塞孔容易被堵塞。不论采用哪种方法，都不要将油脂涂在旋塞孔上、下两侧，以免旋转时堵塞旋塞孔。d.将旋塞插入旋塞套中。插时，旋塞孔应与滴定管平行，径直插入旋塞套，不要转动旋塞，这样可以避免将油脂挤到旋塞孔中去。然后，向同一方向旋转旋塞柄，直到旋塞和旋塞套上的油脂层全部透明为止。套上小橡皮圈。1.1.3用自来水充满滴定管，将其放在滴定管架上静置约2min，观察有无水滴漏下。然后将旋塞旋转180，再如前检查。如果漏水，应该拔出旋塞，用吸水纸将旋塞和旋塞套擦干后重新涂油。1.2 碱式滴定管碱式滴定管的一端连接一橡皮管或乳胶管，管内装有玻璃珠，以控制溶液的流出，橡皮管或乳胶管下面接一尖嘴玻璃管。碱式滴定管用来装碱性及无氧化性溶液，凡是能与橡皮起反应的溶液，如高锰酸钾、碘和硝酸银等溶液，都不能装入碱式滴定管。使用前应检查乳胶管和玻璃珠是否完好。若胶管已老化，玻璃珠过大(不易操作)或过小(漏水)，应予更换。1.3滴定管使用要求1.3.1装入操作溶液前，应将试剂瓶中的溶液摇匀。1.3.2用摇匀的操作溶液将滴定管润洗2-3次。1.3.3装满或放出溶液后，必须等1-2min，使附着在内壁的溶液流下来，再进行读数。读数时，应使滴定管保持垂直。为了便于读数，可在滴定管后衬一黑白两色的读数卡。1.3.4对于无色或浅色溶液，应读取弯月面下缘最低点；溶液颜色太深时，可读液面两侧的最高点。初读数与终读数应采用同一标准。1.3.5必须读到小数点后第二位，即要求估计到0.01ml。1.3.6滴定开始时，应边摇边滴，滴定速度可稍快，但不要使溶液流成“水线”。接近终点时，应改为加一滴，摇几下。如图：1.3.7每次滴定都应从零数（如0.00）开始，这样可减小误差。滴定结束后，滴定管内剩余的溶液应弃去，不得将其倒回原瓶，以免沾污整瓶操作溶液。随即洗净滴定管，并用蒸馏水充满全管，备用。1.3.8滴定时要把滴定管尖嘴部位的空气排掉。酸式滴定管排气时，将酸式滴定管稍稍倾斜，迅速打开活塞，气泡随溶液的流出而被排出；碱式滴定管排气时，可将橡皮管稍向上弯曲，挤压玻璃球，气泡可被流水挤出。如图：2、移液管2.1移液管使用前用除盐水清洗23次。2.2移取溶液前，先用少量该溶液将移液管内壁润洗23次，以保证转移的溶液浓度不变。2.3移液管与接受溶液的容器倾斜成45，将移液管移入容器中，移液管保持竖直，管尖靠着容器内壁，放开食指，让溶液自由流出。2.4溶液全部流出后，按规定再等15s，取出移液管。2.5使用非吹出式的吸管或无分度移液管时，切勿把残留在管尖的溶液吹出。2.6移液管用毕，应洗净，放在移液管架上。2.7用同一只移液管先后移取不同液体时，必须冲洗干净。2.8移液管初次吸取待吸液时应用滤纸把管的外壁擦干，将管嘴处的水吸干，且接触待吸液液面前应松开洗耳球使移液管内为负压。如下图：3、容量瓶3.1容量瓶使用前应先进行查漏。其方法是：加水至刻度线附近旋紧瓶塞倒立2分钟观察是否漏水正立，瓶塞旋转180倒立2分钟观察是否漏水。若两次都不漏水，则可以正常使用，若漏水则应更换容量瓶。注意：容量瓶漏水不可用凡士林涂抹瓶口和瓶塞的方法来堵漏。3.2容量瓶使用前用清水清洗23次。3.3转移液体时，玻棒下端要靠在瓶颈内壁，使溶液沿瓶壁流下。溶液流尽后，将烧杯轻轻顺玻棒上提，使附在玻棒、烧杯嘴之间的液滴回到烧杯中。3.4转移液体用的器具或滤纸应用除盐水至少冲洗3次。3.5在加水至接近标线时，可以用滴管或洗瓶加水，至弯月面最低点恰好与标线相切。盖紧瓶塞，一手食指压住瓶塞，倒转容量瓶，摇动至少3次，使瓶内溶液充分混合均匀。如下图：3.6容量瓶不能用于加热或者存放高温液体，温度高的液体须冷却至室温时才可加入容量瓶。3.7容量瓶与瓶塞是一一对应的，不同容量瓶之间瓶塞不可互用。4、锥形瓶4.1锥形瓶使用前应用除盐水清洗2-3次。4.2锥形瓶常用于滴定，滴定时则不能用待测液润洗。4.3锥形瓶可以用于直接加热或间接加热液体，直接加热时要把外壁的液体擦干，若用火焰直接加热应垫以石棉网，使其均匀加热。加热完毕后的锥形瓶禁止与冷水接触，以免锥形瓶炸裂。4.4锥形瓶内的液体最好不超过其容积的1/2。4.5锥形瓶使用完毕应洗涤干净后放置。4.6锥形瓶包括有塞和无塞两类。如图：5、量筒量筒是用来量取液体的一种玻璃仪器。量筒是量度液体体积的仪器。规格以所能量度的最大容量（ml）表示，常用的有10 ml、25ml、50 ml、100 ml、250 ml、500 ml、1000 ml等。外壁刻度都是以 ml为单位，10 ml量简每小格表示0.2 ml，而50 ml量筒每小格表示1ml。可见量筒越大，管径越粗，其精确度越小，由视线的偏差所造成的读数误差也越大。所以，实验中应根据所取溶液的体积，尽量选用能一次量取的最小规格的量筒，分次量取也能引起误差。如图：5.1量筒的使用及注意事项5.1.1采用量筒量取液体时应用所量取的液体润洗2-3次。5.1.2向量筒里注入液体时，应用左手拿住量筒，使量筒略倾斜，右手拿试剂瓶，使瓶口紧挨着量筒口，水样沿量筒壁以一定的角度缓慢滑入量筒，不得有水流入的响声。接近刻度时为避免超出刻度可用滴管逐滴加入，此时应平视，视线与凹液面最低处相切直至所需刻度。5.1.3读数时量筒应垂直放置不能有倾斜，视线与量筒内液体的凹液面的最低处相切。如图：5.1.4转移量取溶液时，量筒尖端最后一滴溶液应使其流出。使用完毕应洗涤干净后放置。5.1.5量筒不能加热，也不能用于量取过热液体，更不能在量筒中进行化学反应或配制溶液。6、烧杯烧杯是一种常见的实验室玻璃器皿，通常由玻璃、塑料、或者耐热玻璃制成。烧杯呈圆柱形，顶部的一侧开有一个槽口，便于倾倒液体。有些烧杯外壁还标有刻度，可以粗略的估计烧杯中液体的体积。烧杯常用来加热液体，配制溶液和用作反应容器。如图：6.1使用中注意事项6.1.1烧杯火焰加热时要垫上石棉网，以均匀供热。不能用火焰直接加热烧杯，防止使玻璃受热不匀而引起炸裂。加热时，烧杯外壁须擦干。6.1.2用于溶解时，液体的量以不超过烧杯容积的1/3为宜。溶解过程中应用玻璃棒不断轻轻搅拌，搅拌时玻璃棒不应触及杯底或杯壁。6.1.3用于加热液体时，液体不要超过烧杯容积的2/3，一般以烧杯容积的1/2为宜。6.1.4加热腐蚀性药品时，可将表面皿盖在烧杯口上，以防液体溅出。6.1.5不可用烧杯长期盛放化学药品，以免落入尘土和使溶液中的水分蒸发。6.1.6不能用烧杯量取液体。7、比色管比色管是化学实验中用于目视比色分析实验的主要仪器，可用于粗略测量溶液浓度。比色管也可大致分为两类，一是具塞比色管，二是无塞比色管。如图：7.1比色管不是试管，不能加热，且比色管管壁较薄，要轻拿轻放。7.2比色管使用时应用待测液润洗2-3次。7.3同一比色实验要使用同样规格的比色管，比色时一次只能拿两支比色管进行比较，且光照条件要相同。7.4比色管使用完毕后应洗涤干净后放置，清洗比色管时不能用硬毛刷刷洗，以免磨伤管壁影响透光度，可以用酸液清洗，例如（1+9）HCl等。注意：目前生产使用的比色管一般都是具塞比色管，为了增加其管口的密封性，一般都是磨口比色管。这样就带来了一个问题，在实验测定硅化合物含量、循环水总磷时，所加的部分药剂会与磨口处裸露的部分反应，腐蚀比色管的同时，造成实验结果偏大。所以建议部分实验使用无磨口的比色管或者使用磨口部分经过处理的比色管（比如管口涂蜡处理等）。8、漏斗漏斗主要用于过滤和滴定管药品的添加。如图：漏斗用于过滤时配合滤纸使用，其使用方法如下：8.1将滤纸对折，连续两次，叠成90圆心角形状。8.2把叠好的滤纸，按一侧三层，另一侧一层打开，成漏斗状。8.3把漏斗状滤纸装入漏斗内，向漏斗内倒一些清水，使浸湿的滤纸紧贴漏斗内壁。滤纸要低于漏斗边缘，当滤纸漏出漏斗时，应将多出的部分撕掉。8.4将装好滤纸的漏斗安放在容量瓶上或过滤用的漏斗架上，（如铁架台的圆环上），在漏斗颈下放接纳过滤液的容器，并使漏斗颈尖端靠于接纳容器的内壁上。8.5向漏斗里注入液体时，应用玻璃棒引流，漏斗内过滤液的液面不能超过漏斗中滤纸的高度。8.6过滤时要检查一下液体是否沿容器内壁顺流而下，否则应旋转漏斗，使漏斗尖端与容器内壁贴牢。有时漏斗外壁的水与容量瓶口会形成水封，使容量瓶内部形成正压，不能正常过滤，这时可用干净的滤纸垫在漏斗与瓶口之间，保持内外大气压平衡。如图：第二章 水质实验操作部分第1节 常规水质的测定1、pH的测定本方法以pH复合电极作测量电极，以pH4.00、pH6.86或pH9.18标准缓冲液定位，测定水样的pH值。适用于天然水、锅炉炉水、给水、凝结水、冷却水和污水的pH测定。1.1仪器1.1.1酸度计：测量范围0-14mg/L（以CaCO3或CaO计）；读数精度0.02 mg/L（以CaCO3或CaO计）。1.1.2 pH玻璃复合电极，等电位点在pH7左右。1.1.3温度计：测量范围0-100。1.1.4塑料杯：50ml。1.2试剂1.2.1 pH4.00标准缓冲液准确称取10.21g邻苯二甲酸氢钾（KHC8H2O4），溶于试剂水并定容至1L。由于此溶液稀释效应小，称量前不必干燥。此溶液放置几周后会发霉，加入少许微溶性酚或其化合物（如百里酚）作防霉剂即可防止此现象发生。1.2.2 pH6.86标准缓冲液分别准确称取3.5g经12010干燥2h并冷却至室温的优级纯无水磷酸氢二钠（Na2HPO4），及3.4g优级纯磷酸二氢钾（KH2PO4），一起溶于试剂水并定容至1L。配好的溶液应避免被大气中的二氧化碳沾污，6周后应重新制备。1.2.3 pH9.18标准缓冲液准确称取3.18g优级纯硼砂（Na2B4O710H2O），溶于无二氧化碳的试剂水并定容至1L。配好的溶液应尽可能避免与大气中的二氧化碳接触，四周后应重新制备。1.2.4上述标准缓冲液在不同温度条件下的pH值：温度，邻苯二甲酸氢钾中性磷酸盐硼砂54.016.959.39104.006.929.33154.006.909.27204.006.889.22254.016.869.18304.016.859.14354.026.849.10404.036.849.07454.046.839.04504.066.839.01554.076.848.99604.096.848.961.3分析步骤1.3.1电极的准备新pH复合电极或久置不用的pH复合电极，应预先置于3.0M的KCl溶液中浸泡一昼夜。使用完毕，亦应放在上述溶液中浸泡，不要放在试剂水中长期浸泡。使用中若发现有油渍污染，最好放在表面活性剂中清洗；0.1mol/LHCl，0.1mol/LNaOH，0.1mol/LHCl循环浸泡各5min。响应迟缓的电极，可用10的HNO3溶液和NH4F溶液的混合物浸泡1min。用级试剂水洗净后，再在3.0M的KCl溶液中浸泡。饱和甘汞电极使用前最好浸泡在饱和氯化钾稀释10倍的溶液中数小时。贮存时把上端的注入口和下端的出口塞紧，使用时则启开。应经常从注入口注入氯化钾饱和溶液(内含少量氯化钾晶体)至一定液位。1.3.2仪器校正仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正等操作步骤。1.3.3 pH定位根据具体情况，选择下列一种方法定位。1.3.3.1单点定位：选用一种pH值与被测水样相接近的标准缓冲液。定位前先用试剂水冲洗电极及塑料杯2次以上。然后用干净滤纸将电极底部水滴轻轻的吸干（勿用滤纸去擦拭，以免电极底部带静电导致读数不稳定）。将定位缓冲剂倒入塑料杯内，浸入电极，稍摇动塑料杯数秒钟。测量水样温度（要求与定位缓冲温度一致），查出该温度下定位缓冲液的pH值，将仪器定位至该pH值。重复调零、校正及定位12次，直至稳定为止。1.3.3.2两点定位：取pH6.86标准缓冲液依上法定位，电极洗干净后，将另一定位标准缓冲液（若被测水样为酸性，选pH4缓冲液；若为碱性，选pH9.18缓冲液）倒入塑料杯内，电极底部水滴用滤纸轻轻吸干后，把电极浸入杯内。稍摇动数秒钟，按下读数开关。调整斜率旋钮使读数指示或显示该测温度下第二定位缓冲液的pH值。重复12次两点定位操作至温度为止。1.4 pH计使用方法1.4.1打开电源，仪器自动进入测量状态，稳定2030分钟。1.4.2将塑料杯及电极用除盐水冲洗干净后，再用被测水样冲洗2次及以上。然后，浸入电极并进行pH值测定。1.4.3待读数稳定后，读数(精确至0.01)。1.4.4测量完成后，用除盐水冲洗电极和烧杯23次。1.5操作规范要求1.5.1塑料杯及电极用被测水样冲洗至少两次。1.5.2读数应在pH仪示数稳定5s后读数。1.5.3测定结束电极应用除盐水冲洗2次及以上后再用标准液侵泡。2、电导率的测定本方法适应于天然水和某些处理水如澄清水、氢离子交换水、锅炉炉水、冷却水等的电导率测定。本方法采用静态法测定，适用于电导率0106s/cm(25)水样的电导率测定。2.1方法概要溶解于水的酸、碱、盐电解质，在溶液中解离成正、负离子，使电解质溶液具有导电能力，其导电能力大小可用电导率表示。电解质溶液的电导率，通常是用两个金属片（即电极）插入溶液中，测量两极间电阻率大小来确定。电导率是电阻率的倒数。其定义是截面积为1cm2，极间距离为1cm时，该溶液的电导。电导率的单位为西每厘米（s/cm）。在水分析中正常用它的百万分之一即微西每厘米（s/cm）表示水的电导率。溶液的电导率与电解质的性质、浓度、溶液温度有关。一般，溶液电导率是指25时的电导率。2.2仪器2.2.1电导仪（或电导率仪）：测量范围0-10s/cm，相当于电阻范围0100K。2.2.2电导电极（简称电极）：实验室常用的电导电极为白金电极或铂黑电极。每一电极有各自的电导常数，分为下列三类：即0.1以下，0.1-1.0及1.0-10。2.2.3温度计：精度应于0.5。2.3试剂2.3.1 1mol/L氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）74.246g用新制备的级试剂水（202）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.3.2 0.1mol/L氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）7.4365g用新制备的级试剂水（202）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.3.3 0.01mol/L氯化钾标准溶液：称取在105干燥2h的优级纯氯化钾（或基准试剂）0.7440g用新制备的级试剂水（202）溶解后移入1L容量瓶中，并稀释至刻度，混匀。2.3.4 0.001mol/L氯化钾标准溶液于使用前准确吸取0.01mol/L氯化钾标准溶液100ml，移入1L容量瓶中用新制备的级试剂水（202）稀释至刻度，混匀。以上氯化钾标准溶液，应放入聚乙烯塑料瓶或硬质玻璃瓶中，密封保存（也可使用市售的146.93s/cm的标准溶液）。这些氯化钾标准溶液在不同温度下的电导率如下所示。溶液浓度温度，电导率s/cm10182565.17697.838111.3420.1018257.13811.16712.8560.0101825773.61220.51408.30.00125146.932.4操作步骤2.4.1电导率仪的操作应按使用说明书的要求进行。2.4.2水样的电导率大小不同，应使用电导池常数不同的电极。不同电导率的水样可参照下表选用不同电导池常数的电极。电导池常数电导率，s/cm1.01031001002002000将选择好的电极用级试剂水洗净，再用级试剂水冲洗23次，浸泡在级试剂水中备用。2.4.3取50至100ml水样（255）放入塑料瓶或硬质玻璃瓶中，将电极用被测水样冲洗23次后，浸入水样中进行电导率测定，重复取样测定23次，测定结果读数相对误差在3以内，即为所测的电导率值（采用电导率仪时读数为电导值）。同时记录水样温度。2.4.4若水样温度不是25，测定数值应按式（1）换算为25的电导率值。S（25）=StK/1+（t-25）式中：S（25）-换算成25时水样的电导率，s/cm； St水温为t时测得的电导，s K电导池常数，cm-1； 温度校正系数（通常情况下近似等于0.02）； t测定的水样温度。2.4.5对未知电导池常数的电极或者需要校正电导池常数时，可用该电极测定已知电导率的氯化钾标准溶液（温度255）的电导，然后按所测结果算出该电极的电导池常数。为了减小误差，应当选用电导率与待测水样相近的氯化钾标准溶液来进行标定。电极的电导池常数按下式计算：K=S1/S2式中：K电极的电导池常数，cm-1； S1氯化钾标准溶液的电导率，s/cm； S2用未知电导池常数的电极测定氯化钾标准溶液的电导，s2.4.6 若氯化钾标准溶液温度不是25，测定数值应换算为25时的电导率值，计算电导池常数。2.5电导率仪使用方法2.5.1打开电源，仪器自动进入测量状态，稳定2030分钟。2.5.2用待测液冲洗烧杯和电极2次及以上，然后将电极浸入待测液中，轻轻晃动小烧杯，使溶液均匀接触电极。2.5.3待读数稳定后，读数。2.5.4测量完成后，用除盐水冲洗电极和烧杯23次，并进行维护保养。2.6操作规范要求2.6.1塑料杯及电极用被测水样冲洗至少两次。2.6.2读数应在电导仪示数稳定5s后读数。2.6.3测定结束后电极应用除盐水冲洗2次及以上，再用除盐水侵泡。3、钠离子的测定3.1适用范围本标准规定了天然水和锅炉用水，工业排水等水样中的钠离子含量测定的方法。适用于天然水、锅炉用水、工业排水等水质分析，测定范围为小于pNa5（大于230g/L）的水样。3.2 方法概要当钠离子选择电极pNa电极与甘汞参比电极同时浸入溶液后，即组成测量电池对。其中pNa电极的电位随溶液中的钠离子的活度而变化。用一台高阻抗输入的毫伏计测量，即可获得与水样中钠离子活度相对应的电极电位，以PNa值表示：。pNa电极的电位与溶液中钠离子活度的关系符合能斯特方程：（2）式中：EpNa电极所产生的电位，V；E0当钠离子活度为1mol/L时，pNa电极所产生的电位，V；R气体常数，8.314JK-1mol-1;T热力学温度，K;F法拉第常数，9.649104mol-1；n参加反应的得失电子数；aNa溶液中钠离子的活度，mol/L。当溶液中钠离子浓度小于10-3 mol/L时，钠离子活度近似等于浓度，离子适度系数Y1。当钠离子浓度大于10-3 mol/L时，离子适度系数Y1，在测定中要注意活度系数的修正，为此水样应预先稀释，否则误差较大。当测定溶液的aNa +=10-3 mol/L，被测溶液和定位溶液的温度为20，则式（2）可简化为：0.058log aNa， / a Na+ =E(3)，即：0.058（pNa-pNa，）=E(4)，即：pNa=pNa、+E/0.058(5)式中：E-标准溶液的电位与样品溶液电位之差，V;aNa，-标准溶液的钠离子浓度，mol/La Na，-样品溶液钠离子浓度，mol/LpNa， -标准溶液钠离子浓度所对应的pNa值；pNa-样品溶液钠离子浓度所对应的pNa值。为减少温度的影响，定位溶液温度和水样温度相差不宜超过5。氢离子和钾离子对测定水样中钠离子浓度有干扰，前者可以通过加入碱化剂，使被测溶液的PH值提高到10以上来消除，后者须控制Na+K+至少为101。3.3试剂3.3.1氯化钠标准溶液的配制：3.3.1.1 pNa2标准贮备液（10-2mol/L）：精确称取1.1690g经250350烘干12h的氯化钠基准试剂（优级纯），溶于级试剂水中，然后转入2L的容量瓶中并稀释至刻度，摇匀。3.3.1.2 pNa4标准贮备液（10-4mol/L）相当于2.3 mg/L：配制时取pNa2贮备液，用级试剂水准确稀释至100倍。3.3.1.3 pNa5标准溶液（10-5mol/L）相当于230g/L：取pNa4标准液，用级试剂水准确稀释至10倍。3.3.2碱化剂3.3.2.1二异丙胺母液（CH3）2CHNHCH(CH3)2的含量，应不小于98，测定时贮存于小塑料瓶中。3.4仪器3.4.1离子计或性能类似的其他表计。仪器精度应达0.01，具有斜率校正功能。3.4.2钠离子选择电极（钠功能玻璃电极）：电极长时间不用，以干放为宜，干放前应用级试剂水清洗干净。当电极定位时间过长，测定时反应迟钝，线性变差都是电极变老或变坏的表示，应更换新电极。当使用无斜率标定功能的钠度计时，要求pNa电极的实际斜率不低于理论斜率的98，新的久置不用的pNa电极，应用蘸有四氟化碳或乙醚的棉花擦净电极的头部，然后用水清洗，浸泡在3的盐酸溶液中510min用棉花擦净再用级试剂水洗干净。并用电极浸泡在碱化后的pNa4标准溶液中1h后使用。电极导线有机玻璃引出部分切勿受潮。3.4.3甘汞电极（氯化钾浓度为0.1mol/L）：甘汞电极用完后应浸泡在与内液浓度相同的氯化钾溶液中，不能长时间浸泡在纯水中。长期不用时应放干保存，并套上专用的橡胶套，防止内部变干而损坏电极，重新使用前，先在与内充液浓度相同的氯化钾溶液中浸泡数小时。测定中如发现读数不稳，可检查甘汞电极的接线是否牢固，有无接触不良现象，陶瓷塞是否破裂或堵塞，有以上现象可更换电极。3.4.4试剂瓶（聚乙烯塑料制品）：所用试剂瓶以及取样瓶都应用聚乙烯塑料制品，塑料容器用洗涤剂清洗后用1比1的热盐酸浸泡半天，然后用级试剂水冲洗干净后才能使用。各取样及定位用塑料容器都应专用，不宜更换不同浓度的定位溶液或互相混淆。3.5分析步骤3.5.1仪器开启半小时后，按仪器说明书进行校正。3.5.2分析中需使用pNa4、pNa5标准溶液，级试剂水和水样中滴加二异丙胺溶液，进行碱化，调整PH大于10。3.5.3以pNa4标准溶液定位，将碱化后的标准溶液摇匀，冲洗电极杯数次，将pNa电极和甘汞电极同时侵入该标准溶液进行定位。定位应重复核对12次，直至重复定位误差不超过pNa40.02，然后以碱化后的pNa5标准溶液冲洗电极和电极杯数次，再将pNa4电极和甘汞电极同时浸入pNa5标准溶液中，待仪器稳定后旋动斜率校正旋钮使仪器指示pNa50.020.03，则说明仪器及电极均正常，可进行水样测定。3.5.4水样测定用碱化后的级试剂水冲洗电极和电极杯，使pNa计的读数在pNa6.5以上。再以碱化后的被测水样冲洗电极和电极杯2次以上。最后重新取碱化后的被测水样。摇匀，将电极浸入被测水样中，摇匀，按下仪表读数开关，待仪表指示稳定后，记录读数。若水样钠离子浓度大于10-3 mol/L则用级试剂水稀释后滴加二乙丙胺使pH大于10然后进行测定。3.5.5经常使用的pNa电极。在测定完毕后应将电极放在碱化后的pNa4标准溶液中备用。3.5.6不用的pNa电极以干放为宜，但在干放前应以级试剂水清洗干净。以防溶液侵蚀敏感薄膜。电极一般不宜放置过久。3.5.7 0.1mol/L甘汞电极在测试完后，应浸泡在0.1mol/L氯化钾溶液中，不能长时间浸泡在纯水中，以防盐桥微孔中氯化钾被稀释，对测定结果有影响。3.6pNa计使用方法3.6.1打开电源，仪器自动进入PNa测量状态，按左右键调节屏幕示数为PNa值。3.6.2将排污管夹子卡紧后将除盐水倒入流通池冲洗电极，待液位达到流通池高度2/3时，松开夹子，将水排掉，如此冲洗电极2-3次。3.6.3将碱化后的待测液倒入流通池，同上进行润洗后，将溶液排净后用夹子夹紧。3.6.4将被测液倒入流通池至液位到流通池高度2/3处，待数据稳定后，读数。3.6.5测定完成后，同第2条冲洗电极及流通池，并将水排净。3.6.6在流通池内倒入充足体积的PNa4溶液，对电极进行维护保养。3.7操作规范要求3.7.1pNa仪电极用被测水样冲洗至少两次。3.7.2测定时溶液pH值要在10以上，一般加入二异丙胺12滴。3.7.3读数应在pNa仪示数稳定5s后读数。3.7.4测定结束电极应用除盐水冲洗2次后再用pNa4溶液浸泡。4、碱度的测定4.1适用范围本标准规定了水中碱度测定的指示剂滴定法。适用于天然水、炉水、冷却水、凝结水、除盐水和给水等水样中碱度的测定。4.2 方法概要水中碱度是指水中含有能接受质子(H+)的物质的量。例如氢氧根、碳酸盐、碳酸氢盐、磷酸盐、磷酸氢盐、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、亚硫酸氢盐和氨等都是水中常见的能接受质子的物质(或碱性物质)。通常碱度(JD)可分为理论碱度（JD）理和操作碱度（JD）操。操作碱度又分为酚酞碱度（JD）酚和全碱度（JD）全，碱度定义为：（JD）理=HCO3-+2CO32-+OH-+H+酚酞碱度是以酚酞作指示剂测得的碱度，全碱度是以甲基橙(或甲基红-亚甲基蓝)作指示剂测得的碱度。酚酞终点的pH约为8.3，甲基橙终点的pH约为4.2，甲基红-亚甲基蓝终点的pH约为5.0。第一法以酚酞(第一终点)和甲基橙(第二终点)作指示剂；第二法以酚酞(第一终点)和甲基红-亚甲基蓝(第二终点)作指示剂。4.3试剂4.3.1酚酞指示剂，1（m/V）乙醇溶液。称取1g酚酞加100ml95乙醇溶液，再以0.05mol/LNaOH中和至稳定的微红色。4.3.2甲基橙指示剂，0.1水溶液。4.3.3甲基红-亚甲基蓝指示剂。标准称取0.125g甲基红和0.085g亚甲基蓝置于研钵中研磨均匀后，溶于100ml 95乙醇中。4.3.4氢离子标准溶液，0.1mol/L H+ （或0.05mol/L H2SO4）。4.3.4.1配制：量取3ml硫酸（密度1.84g/ml），缓缓加入于1L水中，摇匀，冷却。4.3.4.2标定：称取0.2g（称准至0.1mg）基准无水碳酸钠（预先在270-300下烘1小时，并在干燥器中冷却至室温），溶于50ml试剂水，加2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，用待标定的硫酸溶液滴定至由绿色变为紫色，煮沸23min.冷却，继续滴定至紫色。同时作空白试验。按以下公式计算硫酸标准溶液的氢离子浓度： CH+=m2000/ (a-b)106.0式中：CH+硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/( H+);M无水碳酸钠的质量，g;A滴定碳酸钠消耗硫酸溶液的体积，ml;B测定空白消耗硫酸溶液的体积，ml;106.0碳酸钠每摩尔质量，g/mol；20001mol Na2CO3相当于氢离子的mmol数。若测定的CH +稍大于0.1，比如说0.1049，则取此溶液Vml加试剂水V(0.149/0.1-1)或0.049Vml，即可制得0.1000 mol/L氢离子的硫酸溶液。4.3.5氢离子标准溶液，0.05和0.01mol/L（H+)将0.1000 mol/L氢离子的硫酸标准溶液，分别用试剂水稀释至2倍和10倍即可制得，不必再标定。4.4仪器4.4.1滴定管（酸式，25ml）。4.4.2微量滴定管（10ml）。4.4.3锥形瓶（200或250ml）。4.4.4移液管（100ml）。4.5分析步骤4.5.1第一法：4.5.1.1取100ml透明水样置于锥形瓶中。4.5.1.2加入2-3滴1%酚酞指示剂。此时溶液若无色，按下一步骤进行。若显红色，则用微量滴定管以0.01mol/L 1/2H2SO4的溶液滴定至恰无色。记下硫酸消耗的体积a。4.5.1.3在上述锥形瓶中，加入2滴甲基橙指示剂，用0.0100mol/L氢离子的硫酸标准溶液滴定至由黄色变为橙黄色，记下第二次硫酸消耗的体积b。4.5.2第二法：4.5.2.1取100ml透明水样置于锥形瓶中。4.5.2.2加入2-3滴1酚酞指示剂。此时溶液若无色，按下一步骤进行。若溶液显红色，用0.05000或0.1000 mol/L氢离子的硫酸标准溶液滴定至恰无色。记下硫酸消耗的体积a.4.5.2.3在上述锥形瓶中，加入2滴甲基红-亚甲基蓝指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至由绿色变为紫色为止。记下第二次硫酸消耗的体积b(不包括a)4.6分析结果的计算当滴定时量取的水样体积为100ml时，酚酞碱度(JD)酚和全碱度（JD）全，按下式计算： JD酚=CH+a1000vmmol/lmmol/L式中:(JD)酚酚酞碱度，mmol/L(JD)全全碱度，mmol/LCH+硫酸标准溶液的氢离子浓度，mol/La第一终点硫酸消耗的体积，mlb第二终点硫酸消耗的体积，mlV所取水样的体积，ml5、硬度的测定5.1高硬度的测定本方法适用于天然水、冷却水水样硬度的测定。测定范围：0.15mmol/L时，可适当减少取样体积，稀释到100ml后测定。5.1.1方法概要在pH值为10.00.1的水溶液中，用铬黑T作指示剂，以（乙二胺四乙酸二钠盐）EDTA标准滴定溶液滴定至蓝色为终点。根据消耗EDTA的体积，即可算出硬度值。为提高终点指示的灵敏度，可在缓冲液中加入一定量的EDTA二钠镁盐。如果用酸性铬蓝K作指示剂，可不加EDTA二钠镁盐。铁、铝含量大于2mg/L、铜含量大于0.01mg/L，锰含量大于0.1mg/L对测定有干扰，可在