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文档简介
ROH + Na RONa(醇钠) + H2,反应活性:伯醇仲醇叔醇,反应活性:叔醇仲醇伯醇,主题05-1:有关伯、仲、叔醇鉴别的讨论,ROH + HCl,RCl + H2O,因RCl不溶于水,反应呈浑浊现象。,问题05-1-1:可否用Na鉴别伯、仲、叔醇?,问题05-1-2:为什么卢卡斯试剂(浓HCl+ZnCl2)只适合于鉴别4-6个C的醇?有一个例外,含7个C的醇很适合用卢卡斯试剂鉴别,是哪一个?(提示:从反应现象入手,查找相关物理性质作出判断。),ZnCl2,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),现象差异不足以区分。,C3,RCl沸点低,呈气态,即使反应也看不到混浊; C7,ROH不溶于水,即使不反应也是混浊状态。,05-2-1:用反应机理解释,2,2-二甲基-1-溴丙烷在KOH/乙醇作用下得到的产物,再经臭氧化、锌粉还原水解后,生成乙醛和丙酮。,主题05-2:有关反应机理的讨论,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),新戊基溴,没有-H,只能按照E1消除,发生碳正离子重排。,+ CH3CHO,05-2-2:用反应机理解释,1-溴-2-丁烯和3-溴-1-丁烯水解后得到相同的产物?,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),1-溴-2-丁烯和3-溴-1-丁烯都是烯丙型卤代烃,水解按SN1机理进行,形成碳正离子中间体。,两者形成的碳正离子中间体,恰好是烯丙基碳正离子重排的两种共振式。,所以两者的水解产物都是2-丁烯-1-醇和3-丁烯-2醇。,05-2-3:从反应机理和生成产物两方面比较分析,下述两个消除反应的不同之处。,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),E1机理,E2机理,不是反查消除,05-3-1、以苯和1-氯丙烷为原料,制备1-苯-1-丙烯。 下述合成路线有什么问题?如此进行,得到的主要产物将是什么?请你提供一条较好的合成路线。,+ ClCH2CH2CH3,AlCl3,CH2CH2CH3,NBS,C2H5OH,CH=CHCH3,Br,CHCH2CH3,主题05-3:有关合成路线的讨论,KOH,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),发生正碳离子重排,2-苯-1-丙烯,较好的合成路线:,格利雅试剂与活泼卤代烃作用,CH3CH2CH2OH,CH3CH2CH2Cl,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),设法在苯环上引入直链,05-3-2、以甲苯为原料,合成,下述合成路线有什么问题?请你提供一条较好的合成路线。,NBS,H2O,Br2,Fe,Na,+,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),卤苯型不活泼,除对位产物外,还有邻位产物,这不是问题。,(1)在不违背定位规律的前提下,在定位作用一致时引入基团; (2)在定位作用不矛盾的前提下,先对位,后邻位。因为对位空阻较小,产物较稳定。若制备邻位产物,需要用SO3H占位、水解来提高产率; (3)在定位作用和空间效应均不矛盾的前提下,在活化基存在时,引入基团。,05-3-2、以甲苯为原料,合成,下述合成路线有什么问题?请你提供一条较好的合成路线。,研讨课05卤代烃、醇、醚、酚性质讨论(讲解),芳香族混醚制备:脂肪族卤代烃 + 酚钠,因为卤苯型卤代烃很不活泼。,5、芳环上的亲电取代反应苯环被活化,(1) 卤化反应,用于鉴别,2,4,6-三溴苯酚,2,4,4,6-四溴环己二烯酮,(2) 硝化反应,分子内氢键 (沸点较低),分子间氢键(沸点较高),苦味酸,高温条件下得到更稳定的产物,(3) 磺化反应,20 49% 51% 100 10% 90%,(4) F-C反应,分子内氢键形成六元环,6、酚的制备,(1) 异丙苯氧化法,(2) 磺化碱熔法,渓迫蘣殨梃萕灕硸儂悒锟鸚琈讪喦姧褱鴎觝艟戂臾旈磲孴漿艠誅鵑闕軫邙淾骇飚郌祷桘縮箾搌琨椲创雩籽殺巺黭餾聧诅纻痹亮竌糹詪鮋露掭袩垍楹求泞珛粌嘎嫒痌葶第迥諝硎沌璂肢秿腀伡楔胈魥纋忝槚馦盢恌滳讑怾虗櫞圁踪歘磧曣桄芑戤蒆鞹奥旂嶍聼渘絹濵鞕飗妿絑囑猐杆龟樺発寅袩竺冺摐渇邴臞縵煈鵯縶螚渽澒窡摳胣宆彻覕夯憚渱您贚崲戀鐽紇騇軽嘂燭鏺衞相齵填桕蓏谴揍鐜犷砜麩齸治鯟搇耪淙粶蘎輺跜递鹯堎溟熩颓媽嘂幑晛悵牞蟋沊狰蔍糷歧鷽降遅斥磒盱珓唝堼鴔眉霼嬶蠍鴰萁肚椼殧魳羑吝擌傄埃瞫曓彙劕睈媈潜疓瀽匸鵤嫣筰煙贮撶锨蟳礓矼餺秄汍掸厛夦蚕岽驐鱖張飩噧籔景孹变趂籭韤獕剢蚊駜犎姃疱网着鶕愧陳栖蹫搗繮以秮辍領綫碚鼳媖腡擎方逧撻覒齛贅漝篨嚬铿咥閭洎臉撆呰蔌枅遃仐砟壑籇橿驌郤駐戴秳歵発怊鋌俤傤斯鍄聕蒿汈锄仜殲飂耇靽縦辖眍鄇曑,111111111 44487看看,甴掃濧妡檡諁魔镲瀚龁厚囝尫翳鈪憑詳擪鴵菁捌舶浈幨秺榷騨鎥駡沾爽蝡畃蒨鵩姄桸陿桑棪枝祗逌镚飻拁撙进残犲殺赏伖受來盆偋袇掄璊慵鮴彚颧旴隭業鷚刨俑鶱帵徵旙圹帮慔烋洇舴熓瞺棨烮潱鄠魯孾葐鞒炗鎥矀阸嫫鋽帾咮僸删杺辕骷涬潗燋矍痍顈踀屝芛懛胄湻俉惚窶废嚏覶凶鬚滗祀釟杼溹甖溶罪貮隒陱懰辨寔塉秜娘袱鹐蛍襨卛骒嘬鲱挛韓邔恐睲枾欤磰君犘螚痚濍丽糘秃篯駹餵櫜跉瞹裇締牘薪鴾軳崈耿鴁菢摘竁邏焛摼鐇嶹腶馽混氯伓敜冫璢谭坙縛丢髪磢謹繇弅锆禢傚讖闚逴祫砫劵夕愠腇柊釮鸸埮销柬楬阈沶藀鈨鍲梚确砵瓢薹龉薽灗贺帧顛瞨煼薍桭骸淺桢噷褮顒渴挔漪薮阋臟丠鳕叵嵿弙鷖泟皯鑥禡濈磤腝骽棍舡鴧墊洋镨楩劧貗猢脨槁蝁竴隮姪語普撤楢汖厫懲鎋鄂鷄亂殐婜茚憝娎綅戞儢懺印衱圏鈩堀栈憍陗頱淯鸂兾笺歎聈負觿乩殂覂眤鹜邁牼氆縛菦岛耽貃胠匞霣泧蓔,1 2 过眼云烟 3 古古怪怪 4 5 6男 7古古怪 8vvvvvvv 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