环境监测实验讲义.doc

环 境 监 测 实 验 讲 义中国石油大学（北京）环境工程专业教研室2008年9月实验室安全守则1.安全用水水龙头随用随关，特别注意实验结束时一定要检查关闭循环水开关；禁止在实验室水槽和下水道排放强腐蚀和剧毒废液；将具有强腐蚀和剧毒的废液倒入实验室准备好的废液桶中。2.安全用电实验室用电线路规范化，不准擅自拆、拉。发现线路不通和漏电，必须及时报修；每次实验完毕必须将仪器开关至于关闭状态，并切断电源。3.安全使用明火使用电炉和其它明火加热，必须远离易燃易爆物品，随用随关；学习消防安全基本知识，做到消防设施人人会用。4、安全使用仪器设备实验人员严格按仪器操作规程进行操作，实验结束后，必须填写仪器运行记录；如仪器出现故障，及时向指导教师汇报，不得擅自拆卸仪器、重装操作系统。5、安全使用化学试剂和玻璃仪器腐蚀和刺激性药品，如强酸、强碱、氨水、过氧化氢、冰醋酸等，取用时尽可能带上橡皮手套和防护眼镜，倾倒时，切勿直对容器口俯视；吸取时，应该使用橡皮球。开启有毒气体容器时应带放毒用具。禁用裸手直接拿取上述物品。凡有害或有刺激性气体发生的实验应在通风柜内进行，加强个人防护，不得把头部伸进通风柜内。往玻璃管上套橡皮管（塞）时，管端应烧圆滑，并用水或甘油浸湿橡皮管（塞）内部，用布裹手，以防玻璃管破碎割伤手。尽量不要使用薄壁玻管。6、实验纪律实验过程中，同学之间应相互协作、相互谦让；不得擅离自己的实验岗位；实验室内不得相互嘻戏、打闹；不得将与实验无关人员带入实验室；实验过程中严禁从事任何与本实验无关的事情。实验室学生守则1自觉遵守实验室的各种规章制度，增强安全意识，注意人身和设备安全，要服从实验教师的指导。2. 实验前，要认真阅读实验教材，明确实验目的、要求,了解实验的基本原理、操作步骤,熟悉仪器设备的操作规程及注意事项,并按要求写出预习报告。3严禁在实验室内饮食或把食物带进实验室，不得将与实验无关人员带入实验室。4按指定的实验桌检查个人专用器具是否齐全完好。如有缺损,应及时向实验教师或实验室人员报告,不准随意挪用邻桌的器具，不准随意动用实验室其他仪器设备。5. 实验进行时，不得随便离开岗位，要密切注意实验的进展情况；必须离开时,需经实验教师同意。6. 实验室内严禁喧闹、串位、吸烟、不准随地吐痰和乱丢杂物。保持实验室安静、清洁的环境。 7. 要爱护仪器、工具,节约药品、材料,实验后按原样摆放整齐。8损坏丢失实验室的设备器材,应立即报告实验教师或实验人员进行登记，并按我校设备器材损坏丢失处理和赔偿办法办理。9实验结束后，要做好仪器设备整理复原工作，认真填写仪器设备使用情况记录；实验数据经指导教师检查同意签字后，方可离开实验室。10值日学生要负责实验室的水、电、窗的关闭，打扫地面卫生后方能离开实验室。环境监测实验讲义目 录实验一 氨氮的测定水杨酸-次氯酸盐光度法1实验二 溶解氧的测定3实验三 总磷的测定5实验四 石油类和动植物油的测定7实验五 悬浮物、色度和浊度的测定11实验六 化学需氧量（COD）的测定14实验七 大气中二氧化氮的测定17实验八 大气中总悬浮颗粒物的测定19实验九 环境噪声监测21实验十 水中六价铬的测定23附录 环境监测实验基本知识25实验一 氨氮的测定水杨酸-次氯酸盐光度法一、 实验目的(1) 掌握氨氮指标的含义和设置该指标的物理意义(2) 掌握水杨酸-次氯酸盐光度法测定氨氮的原理(3) 通过本实验了解水质指标监测的一般过程。二、 水样的采集与保存水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶内，并应尽快分析，必要时可加硫酸将水样酸化至pH2，于2-5下存放，酸化样品应注意防止吸收空气中的氨而遭致污染。三、 预处理水样带色、浑浊以及含其他一些干扰物质，均会影响氨氮的测定。为此，在分析时需作适当的预处理。对较清洁的水，可采用絮凝沉淀法，对污染严重的水或工业废水，则以蒸馏法使之消除干扰。本实验采用絮凝沉淀法。3.1 原理加适量的硫酸锌于水样中，并加氢氧化钠使呈碱性，生成氢氧化锌沉淀，通过絮凝沉淀除去颜色和浑浊等。3.2 仪器100mL具塞比色管。3.3 试剂（1） 10%（m/V）硫酸锌溶液：称取10g硫酸锌溶于水，稀释至100mL。（2） 25%氢氧化钠溶液：称取25g氢氧化钠溶于水，稀释至100mL，贮于聚乙烯瓶中。（3） 硫酸，=1.84。3.4 步骤取100mL水样于具塞比色管中，加入1mL 10%硫酸锌溶液和0.10.2 mL 25% 氢氧化钠溶液，调节pH至10.5左右，混匀。放置使沉淀，用经无氨水充分洗涤过的中速滤纸过滤，弃去初滤液20mL。四、水杨酸-次氯酸盐光度法测定氨氮4.1 方法原理在亚硝基铁氰化钠存在下，铵与水杨酸盐和次氯酸离子反应生成蓝色化合物，在波长697nm具最大吸收。4.2 干扰及消除氯铵在此条件下，均被定量的测定。钙、镁等阳离子的干扰，可加酒石酸钾钠掩蔽。4.3 方法的适用范围本法最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为1mg/L。适用于饮用水、生活污水和大部分工业废水氨氮的测定。4.4 仪器分光光度计。4.5 试剂 所有试剂配制均用无氨水。4.5.1 铵标准贮备液称取3.819g经100干燥过的氯化铵（NH4Cl）溶于水中，移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。4.5.2 显色液称取50g 水杨酸（C6H4（OH）COOH），加入约100mL水，再加入160 mL 2 mol/L氢氧化钠溶液，搅拌使之完全溶解。另称取50 g酒石酸钾钠溶于水中，与上述溶液合并移入1000mL容量瓶中，稀释至标线。存放于棕色玻璃瓶中，本试剂至少稳定一个月。注：若水杨酸未能全部溶解，可再加入数毫升氢氧化钠溶液，直至完全溶解为止，最后溶液的pH值为6.06.5。4.5.3次氯酸钠溶液取市售或自行制备的次氯酸钠溶液，经标定后，用氢氧化钠溶液稀释成含有效氯浓度为0.35%（m/V），游离碱浓度为0.75 mol/L（以NaOH计）的次氯酸钠溶液。存放于棕色滴瓶内，本试剂可稳定一星期。4.5.4 亚硝基铁氰化钠溶液称取0.1g亚硝基铁氰化钠Na2Fe(CN)6NO 2H2O置于10mL 具塞比色管中，溶于水，稀释之标线。此溶液临用前配制。4.6 步骤4.6.1 配制铵标准使用液（1）配制铵标准中间液吸取10.00mL铵标准贮备液移入100mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含0.10mg氨氮。 （2）配制铵标准使用液吸取1.00mL铵标准中间液移入100mL容量瓶中，稀释至标线。此溶液每毫升含1.00mg氨氮。临用时配制。4.6.2校准曲线的绘制吸取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00mL铵标准使用液于10mL比色管中，用水稀释至8mL，加入1.00mL显色液和2滴亚硝基铁氰化钠溶液，混匀。再滴加2滴次氯酸钠溶液，稀释至标线，充分混匀。放置1 h后，在波长697nm处，用光程为10mm 的比色皿，以水为参比，测量吸光度。氨氮含量ug012468吸光度由测得的吸光度，减去空白管的吸光度后，得到校正吸光度，绘制以氨氮含量（g）对校正吸光度的校准曲线，得到氨氮含量(X)与校正吸光度(Y)之间的线性关系式。Y=A+BX （1）4.6.3水样的测定分取适量经预处理的水样（使氨氮含量不超过8g ）至10mL比色管中，加水稀释至8mL,与校准曲线相同操作，进行显色和测量吸光度。水样体积mL吸光度4.7 计算及结果分析4.7.1 结果计算由水样测得的吸光度减去空白试样的吸光度后，从校准曲线或线性关系式（1）得到氨氮含量（g）。氨氮（N，mg/L）式中，m由校准曲线查得的氨氮量（g）； V水样体积（mL）。4.7.2 水质评价根据水体功能区的类别和测定结果，对地表水质量进行评价。5、思考题5.1 影响水体中NH3N浓度的主要因素有哪些？5.2 实验过程中，有哪些因素会影响NH3N浓度的测定结果？ 28实验二 溶解氧的测定一、 实验目的1、 了解溶解氧指标的意义；2、 掌握碘量法和极化法测定溶解氧的基本原理；3、 掌握溶解氧指标测定时水样采集的方法。二、 实验原理水样中加入硫酸锰和碱性碘化钾后，溶解氧将低价锰氧化成高价锰，生成四价锰的氢氧化物棕色沉淀。加酸后，氢氧化物沉淀溶解并与碘离子反应释放出游离碘。以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定释放出的碘，可计算溶解氧的含量。三、仪器(1) 250300mL溶解氧瓶。(2) 酸式滴定管、锥形瓶、移液管四、 试剂（1）硫酸锰溶液称取480 g硫酸锰(MnS044H2O)溶于水，用水稀释至1000mL。此溶液加至酸化过的碘化钾溶液中，遇淀粉不得产生蓝色。（2）碱性碘化钾溶液：称取500g氢氧化钠，溶解于300400mL水中；称取150g碘化钾，溶于200mL水中；待氢氧化钠溶液冷却后，将上述两种溶液混合，加水稀释至1000mL，储于棕色瓶中，用橡胶塞塞紧，避光保存。（3）1+5硫酸溶液（4）l (m/V)淀粉溶液：称取1g可溶性淀粉，使用少量水调成糊状，再用刚煮沸的水稀释至100mL。冷却后，加入0.1g水杨酸或0.4g氯化锌防腐。（5）0.025mol/L(1/6K2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液：称取于105110烘干2 h、并冷却的重铬酸钾(优级纯)12258g，溶于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。（6）硫代硫酸钠溶液：称取6.2g硫代硫酸钠(Na2S2O65H2O)溶于煮沸放冷的水中，加0.2g碳酸钠，用水稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。使用前用0.025 00 mol/L重铬酸钾标准溶液标定，标定方法如下：于250mL碘量瓶中，加入100mL水和1g碘化钾，加入10.00mL0.0250mol/L重铬酸钾标准溶液、5mL（1+5）硫酸溶液，密塞，摇匀。于暗处静置5min后，用硫代硫酸钠溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去为止，记录用量。式中： M 硫代硫酸钠溶液的浓度（mol/L）V 滴定时消耗硫代硫酸钠溶液的体积（mL）。序号123标定体积mL五、测定步骤（1） 溶解氧的固定。用吸液管插入溶解氧瓶的液面下加入1mL硫酸锰溶液、2mL碱性碘化钾溶液，盖好瓶塞，颠倒混合数次，静置。一般在取样现场固定。如水样含Fe3+在100mg/L以上时干扰测定，需在水样采集后，先用吸液管插入液面下加入1 mL 40氟化钾溶液。（2） 水样酸化打开瓶塞，立即用吸管插入液面下加入2.0mL硫酸。盖好瓶塞，颠倒混合摇匀，至沉淀物全部溶解，放于暗处静置5min。（3） 滴定吸取10000mL上述溶液于250 mL锥形瓶中，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液呈淡黄色，加入1 mL淀粉溶液，继续滴定至蓝色刚好褪去，记录硫代硫酸钠溶液用量。水样名称滴定体积mL六、数据处理及水质评价（1）用下式计算水样中溶解氧浓度；溶解氧（O2，mg/L）=MV81000/100式中M：硫代硫酸钠标准溶液的浓度，molL；V：滴定消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL。（2）水体质量评价根据上述结果，结合地表水质量标准GB3838-2002，评价该水样达到的标准级别。七、讨论题影响水体溶解氧指标的因素有哪些，如何提高自然水体溶解氧含量？实验三 总磷的测定一、 实验目的1、 了解总磷指标的含义2、 钼锑抗光度法测总磷含量的原理和方法3、 掌握加标回收率的含义。二、 实验原理在天然水和废水中，磷几乎都以各种磷酸盐的形式存在，它们分为正磷酸盐、缩合磷酸盐(焦磷酸盐、偏磷酸盐和多磷酸盐)和有机结合的磷酸盐，它们存在于溶液中、腐殖质粒子中或水生生物中。天然水中磷酸盐含量较微。化肥、冶炼、合成洗涤剂等行业的工业废水及生活废水中常含有较大量磷。磷是生物生长必需的元素之一，但水体中磷含量过高（如超过0.20mg/L），可造成藻类的过度繁殖，直至数量上达到有害的程度（称为富营养化）、造成河流透明度降低，水质变坏。水中磷的测定，通常按其存在的形式，分别测定总磷、溶解性正磷酸盐和总溶解性磷。本实验所测定的是水中总磷。水样经硫酸过硫酸钾消解后，不同形态的磷转化为正磷酸盐。在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵反应0999时标准曲线计算完毕，否则重新进行标样的测定，此时可以将标准曲线取名并保存。3.3 样品分析： 将装好样品溶液的石英比色皿放入仪器比色皿池中，关好比色皿池盖，用鼠标点击“F3样品测试”按钮或按“F3键”，工作站进入“F3样品测试”页面，选定“样品测定”再点击“开始”按钮，仪器即进行样品测定，分析结束后自动将浓度显示在屏幕左边，并将浓度保存到“分析结果文件名”指定的文件中。3.4 分析结果处理： 当样品分析结束后，用鼠标点击“F4分析结果”按钮或按“F4键”工作站进入“F4分析结果”页面，选定文件名则相应文件的结果显示在文本框内，此时可以对文本框内的显示格式进行调整，也可以输入中文，如果需要打印分析报告，则用鼠标按“打印分析报告”按钮， 再选择需要打印的项目，按“确定”按钮即进行打印。4 关机使用结束退出工作站后，先关主机电源，再关微机。实验五 悬浮物、色度和浊度的测定一、悬浮固体的测定1.1 原 理悬浮固体系指剩留在滤料上并于103-105烘至恒重的固体。测定的方法是将水样通过滤料后，烘干固体残留物及滤料，将所称重量减去滤料重量，即为悬浮固体（总不可滤残渣）。1.2 仪 器1烘箱、分析天平、干燥器。2孔径为0.45m滤膜及相应的滤器或中速定量滤纸。3玻璃漏斗、内径为30-50mm称量瓶。1.3 测定步骤1将滤膜放在称量瓶中，打开瓶盖，在103-105烘干2h，取出冷却后盖好瓶盖称重，直至恒重（两次称量相差不超过0.0005g）。2去除漂浮物后振荡水样，量取均匀适量水样（使悬浮物大于2.5mg），通过上面称至恒重的滤膜过滤；用蒸馏水洗残渣3-5次。如样品中含油脂，用10mL石油醚分两次淋洗残渣。3小心取下滤膜，放入原称量瓶内，在103-105烘箱中，打开瓶盖烘2h，冷却后盖好盖称重，直至恒重为止。1.4 计 算 悬浮固体（mg/L）=式中：A悬浮固体+滤膜及称量瓶重（g）；B滤膜及称量瓶重（g）；V水样体积（ml）。注意事项：1树叶、木棒、水草等杂质应先从水中除去。2废水粘度高时，可加24倍蒸馏水稀释，振荡均匀，待沉淀物下降后再过滤。3也可采用石棉坩埚进行过滤。二、色度的测定 纯水是无色透明的，当水中存在某些物质时，会表现出一定的颜色。溶解性的有机物、部分无机离子和有色悬浮微粒均可使水着色。 pH值对色度有较大的影响，在测定色度的同时，应测量溶液的pH值。 天然和轻度污染水可用铂钴比色法测定色度，对工业有色废水常用稀释倍数法辅以文字描述。2.1、实验目的和要求 (1)掌握铂钴比色法和稀释倍数法测定水和废水色度方法，以及不同方法所适用的范围。 (2)预习第二章有关色度的内容，了解色度测定的其他方法及各自特点。2.2、铂钴比色法2.2.1 原理 用氯铂酸钾与氯化钴配成标准色列，与水样进行目视比色。每升水中含有1 mg铂和05 mg钴时所具有的颜色，称为1度，作为标准色度单位。 如水样浑浊，则放置澄清，亦可用离心法或用孔径045 btm滤膜过滤以去除悬浮物，但不能用滤纸过滤，因滤纸可吸附部分溶解于水的颜色。2.2.2 仪器和试剂 (1) 50mL具塞比色管：其刻线高度应一致。 (2) 铂钴标准溶液：称取L 246 g氯铂酸钾(K：PtCI。)(相当于500 mg铂)及1000g氯化钴(COCl26H：O)(相当于250 mg钴)，溶于100 mL水中，加100 mL盐酸，用水定容至1000mL。此溶液色度为500度，保存在密塞玻璃瓶中，存放暗处。2.2.3 测定步骤 。 (1) 标准色列的配制：向50 mL 比色管中加入0、050、100、150、200、250、300、350、400、450、500、600及700mL铂钴标准溶液，用水稀释至标线，混匀。各管的色度依次为0、5、10、15、20、25、30、35、40、45、50、60和70度。密塞保存。 (2) 水样的测定： 吸取500 mL澄清透明水样于比色管中，如水样色度较大，可酌情少取水样，用水稀释至500 mL。 将水样与标准色列进行目视比较。观察时，可将比色管置于白瓷板或白纸上，使光线从管底部向上透过液柱，目光自管口垂直向下观察，记下与水样色度相同的铂钴标准色列的色度。2.2.4 计算色度(度)A50/B式中，A稀释后水样相当于铂钴标准色列的色度； B水样的体积，mL。2.2.5 注意事项 (1) 可用重铬酸钾代替氯铂酸钾配制标准色列。方法是：称取o043 7g重铬酸钾和1000 g硫酸钴(COSO47H2O)，溶于少量水中，加入050 mL硫酸，用水稀释至500 mL。此溶液的色度为500度。不宜久存。(2) 如果水样品中有泥土或其他分散很细的悬浮物，虽经预处理而得不到透明水样时，则只测其表色。2.3、稀释倍数法2.3.1 原理将有色工业废水用无色水稀释到接近无色时，记录稀释倍数，以此表示该水样的色度，并辅以用文字描述颜色性质，如深蓝色、棕黄色等。2.3.2 仪器50mL具塞比色管，其标线高度要一致。2.3.3 测定步骤 (1) 取100150mL澄清水样置于烧杯中，以白色瓷板为背景，观察并描述其颜色种类。 (2) 分取澄清的水样，用水稀释成不同倍数，分取50 mL分别置于50 mL比色管中，管底部衬一白瓷板，由上向下观察稀释后水样的颜色，并与蒸馏水相比较，直至刚好看不出颜色，记录此时的稀释倍数。2.3.4 注意事项如测定水样的真色，应放置澄清取上清液，或用离心法去除悬浮物后测定；如测定水样的表色，待水样中的大颗粒悬浮物沉降后，取上清液测定。三、浊度测定浊度是表现水中悬浮物对光线透过时所发生的阻碍程度水中含有泥土、粉砂、微细有机物、无机物、浮游动物和其他微生物等悬浮物和胶体物都可使水样呈现浊度水的浊度大小不仅和水中存在颗粒物含量有关，而且和其粒径大小、形状、颗粒表面对光散射特性有密切关系 将水样和硅藻土(或白陶土)配制的浊度标准液进行比较相当于1mg一定粘度的硅藻土(白陶土)在1000mL水中所产生的浊度，称为1度溶液浊度可以用分光光度法、目视比色法、浊度计等方法测定。本实验采用浊度计法测定溶液浊度。3.1 实验目的了解WGZ-200光电浊度仪的工作原理; 加强对浊度概念的理解。3.2 内容3.2.1 了解WGZ-200光电浊度仪使用方法3.2.2 测量某给定溶液的浊度。3.3、WGZ-200光电浊度仪使用说明3.3.1 仪器外形及结构1、试样室 2、显示屏 3、电源开关 4、量程选择钮5、零位调节钮 6、校正调节钮 7、校零、测定转换键3.3.2 仪器工作原理用一束红光激光穿过含有待测样品的样品池，一个检测器接受散射光，另一个检测器接受透射光，然后同时进入比较电路，经电处理将比较数值转换成浊度值。3.3 仪器操作步骤1) 仔细检查浊度标准板，如有灰尘、污渍，可用脱脂棉加乙醇、乙醚各半混合液擦净，比色皿可用清洁剂清洗，然后用清水冲净，两个透光面擦干。仪器预热10分钟2) 量程选择钮置于“10”档，在滑块后方紧靠左插入浊度标准板（有编号面向右）3) 按下校零测定键，调零位测定钮，使对空气显示数为0.0。放开校零测定键，调节校正钮使显示数为浊度板出厂标定值6.8。以后测试“校正”钮不得变动。取出标准板。4) 量程“1”，“10”采用30mm比色皿。量程“200”采用5mm比色皿5) 在比色皿内放入无浊度水（约3/4高度），放入滑块前方，被测液放入滑块后方（大小比色皿紧靠左侧），按下“7”键，调节“零位”钮使显示数为0。放开“7”键，显示值即为被测液浊度值。6) 测量中“量程”选择键如需转换，除选用不同比色皿外，无浊度水调零步骤须重复一次。实验六 化学需氧量（COD）的测定一、实验目的1、掌握COD指标的含义和用途2、掌握COD的测定方法二、测定原理COD（chemical oxygen demand）是指在一定条件下，用重铬酸钾作为氧化剂处理水样时所消耗氧化剂的量，以氧的mg/L来表示。COD反应了水中受还原性物质污染的程度，水中的还原性物质有有机物、亚硝酸盐、亚铁盐、硫化物等，水被有机物污染是常事，所以COD测定又可反映有机物的量。在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液，并在强酸介质下以银盐作催化剂，经沸腾回流后，以试亚铁灵为指示剂，用硫酸亚铁铵（标准滴定溶液）滴定水样中未被还原的重铬酸钾，由消耗的硫酸亚铁铵的体积和水样体积计算水样的化学需氧量。在酸性重铬酸钾条件下，大部分有机物被氧化，但芳烃及吡啶难以被氧化，其氧化率较低。在硫酸银催化作用下，直链脂肪化合物可有效地被氧化。但挥发性直键脂肪族化合物、苯等存在于蒸馏水气相，氧化不明显。氯离子能被重铬酸钾氧化，并与硫酸银作用生成沉淀，可加入适量HgSO4配位消除。此方法适用于各种类型的含COD值30mg/L的水样，未经稀释的水样的测定上限为700mg/L。但此法不适用于含氯化物浓度1000mg/L（稀释后）的含盐水。三、仪器和试剂3.1 回流装置：带有24号标准磨口的250mL锥形瓶的全玻璃回流装置。回流冷凝管长度为300 500mm。若取样量在30mL以上，可采用500mL锥形瓶的全玻璃回流装置。如图所示。3.2、试剂3.2.1 硫酸银，化学纯。3.2.2 硫酸汞，化学纯。3.2.3 硫酸，r=1.84g/mL。3.2.4 硫酸银-硫酸试剂：向1L硫酸中加入10g硫酸银，放置1-2天使之溶解，并混匀，使用前小心摇动。3.2.5 0.2500mol/L （1/6K2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液：将12.258g在120干燥2h后的重铬酸钾溶于水中，稀释至1000mL。3.2.6 硫酸亚铁铵标准滴定溶液，c(NH4)2Fe(SO4)26H2O0.10mol/L：溶解39g硫酸亚铁铵于水中，加入20mL浓硫酸，待溶液冷却后稀释至1000mL。硫酸亚铁铵标准滴定溶液的标定：取10.00mL重铬酸钾标准溶液置于500mL锥形瓶中，用水稀释至约110mL，加入30mL硫酸，混匀。冷却后，加3滴（约0.15mL）试亚铁灵指示剂，用硫酸亚铁铵滴定，溶液的颜色由黄色经蓝绿色变为红褐色，即为终点。记录下硫酸亚铁铵的消耗量（mL），并按下式计算硫酸亚铁铵溶液的浓度。式中V滴定时消耗硫酸亚铁铵溶液的体积，mL。序号123标定体积mL3.2.7 试亚铁灵指示液：溶解0.7g七水合硫酸亚铁（FeSO47H2O）于50mL的水中，加入1.5g 1，10-邻菲啰啉，搅动至溶解，加水稀释至100mL。3.2.8 防爆沸玻璃珠。四、 操作步骤4.1 采样和样品的保存4.1.1 采样：采取不少于100mL具有代表性的水样。4.1.2 样品的保存：水样要采集于玻璃瓶中。应尽快分析，如不能立即分析时，应加入硫酸至pH2， 置4下保存。保存时间不多于5天。4.2 清洗所要用仪器，并按图安装好回流装置。4.3 水样的降解将水样充分摇匀，取出20.0mL 作为水样（或取水样适量加水稀释至20.0mL），置于250mL锥口瓶内，准确加10.00 mL重铬酸钾标准溶液及数粒防爆沸玻璃珠。连接磨口回流冷凝管，从冷凝管上口慢慢地加入30mL H2SO4-Ag2SO4溶液，轻轻摇动锥形瓶使溶液混匀，回流2h。冷却后用20-30mL水自冷凝管上端冲洗冷凝管后取下锥形瓶，再用水稀至140mL左右。注意：对于COD小于50mg/L的水样，应采用低浓度的重铬酸钾标准溶液氧化，加热回流以后，采用低浓度的硫酸亚铁铵溶液回滴。对于污染严重的水样，可选取所需体积1/10的水样和试剂，放入15mm150mm硬质玻璃管中，摇匀后，用酒精灯加热至沸，观察溶液是否变成蓝绿色。如呈蓝绿色，应再适当少加水样，重复以上试验，直至溶液不变蓝绿色为止，从而确定待测水样适当的稀释倍数。稀释时，所取水样量不得少于5mL，如果化学需氧量很高，则水样应多次稀释。废水中氯离子含量超过30mg/L时，应先把0.4g硫酸汞加入到锥形瓶中，然后再加入水样。4.4 水样的滴定溶液冷却至室温后，加入3滴1，10-菲啰啉指示液，用硫酸亚铁标准滴定液滴至溶液由黄色经蓝绿色变为红褐色为终点。记下硫酸亚铁铵标准滴定溶液的消耗体积V2。4.5 空白试验：按相同步骤以20.0mL蒸馏水代替水样进行空白试验，记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准溶液的毫升数V1。水样名称滴定体积mL五、 结果计算以mg/L表示水样化学需氧量，计算公式如下式中C硫酸亚铁铵标准溶液的浓度，mg/LV1空白试验所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mLV2水样测定所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mLV0水样的体积，mL8的摩尔质量。测定结果一般保留三位有效数字，对COD值小的水样，当计算出COD值小于10mg/L时，应表示为“COD10mg/L。六、 讨论6.1 该方法对未经稀释的水样其测定上限为700mg/L，超过此限必须经稀释后测定。6.2 在特殊情况下，需要测定的水样在10.0mL和50.0mL之间，试剂的体积或质量要按下表作相应的调整。水样体积/mL0.250mol/LK2Cr2O7溶液/mLAg2SO4-H2SO4 /mLHgSO4/g(NH4)Fe(SO4)26H2O /(mol/L)滴定前体积/mL10.020.030.040.050.05.010.015.020.025.015304560750.20.40.60.81.00.050.100.150.200.25701402102003506.3 无机还原性物质如亚硝酸盐、硫化物及二价铁将使结果增加，将其需氧量作为水样COD值的一部分是可以接受的。该实验的主要干扰物为氯化物，可加入硫酸汞去除，经回流后，氯离子可与硫酸汞结合成可溶性的氯汞配合物。当氯离子含量为1000mg/L时，COD的最低允许值为250mg/L，低于此值，结果的准确度就不可靠。6.4 用邻苯二甲酸氢钾做标准溶液检查时，标液要新配制。6.5 硫酸亚铁铵溶液在每次使用时，必须标定。实验七 大气中氮氧化物的测定一、实验原理 通过大气采样器前端连接的氧化管将空气中的氮氧化物全部氧化成二氧化氮，二氧化氮被吸收液吸收后，生成亚硝酸和硝酸，其中，亚硝酸与对氨基苯磺酸发生重氮化反应，再与盐酸萘乙二胺偶合，生成玫瑰红色偶氮染料，据其颜色深浅，用分光光度法定量。因为NO2(气)转变为NO2-(液)的转换系数为0.76，故在计算结果时应除以0.76二、仪器设备1多孔玻板吸收管2空气采样器；流量范围01Lmin。3分光光度计三、试剂所有试剂均用不含亚硝酸根的重蒸馏水配制其检验方法是：所配制的吸收液对540nm光的吸光度不超过0.005。1吸收液；称取5.0g对氨基苯磺酸，置于1000mL容量瓶中，加入50mL冰乙酸和900mL水的混合溶液，盖塞振摇使其完全溶解，继之加入0.050g盐酸萘乙二胺，溶解后，用水稀释至标线。此为吸收原液，贮于棕色瓶中，在冰箱内可保存两个月。保存时应密封瓶口，防止空气与吸收液接触 采样时，按4份吸收原液与1份水的比例混合配成采样用吸收液 2亚硝酸钠标准贮备液：称取0.1500g粒状亚硝酸钠(NaNO2预先在干燥器内放置24h以上)，溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线。此溶液每毫升含100.0 g NO2-，贮于棕色瓶内，冰箱中保存，可稳定三个月3亚硝酸钠标准溶液；吸取贮备液5.00mL于100mL