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第三节 凝固中的非金属夹杂物,一、 概 述,1)简单氧化物 (feo、cuo、mno2),(一)非金属夹杂物的分类,2)复杂氧化物 (aob2o3),3)硅酸盐,4)硫化物 (fes、mns),5)氮化物 (vn、tin、aln),(二)非金属氧化物的来源,1)脱氧、脱硫产物,内生夹杂物,外来夹杂物,2)硫、氧、氮等元素以低熔点共晶 或化合物形式析出,3)金属与外界物质相互作用而生成的 夹杂(与粘砂、锈蚀等生成的炉渣,与炉衬、浇包生成非金属夹杂物),4)金属液被大气氧化生成的氧化物,(三)非金属夹杂物对铸件质量的影响,1、对机械性能的影响:,(1)随氧化夹杂数量的增多,冲击韧性明显下降,(2)疲劳极限下降,且夹杂物越粗,疲劳极限越低,裂纹源为夹杂物,2、对铸造性能的影响:,1)流动性降低,2)铸件产生热裂:分布在晶界上的低熔点夹杂物,3)微观缩孔和气缩孔:低熔点夹杂物 如钢中的feo收缩较大;mns促进气孔形成,3、好的作用:,1)钢中的氧化物、碳化物和铸铁中的磷共晶 能提高材料的硬度,增加耐磨性,2)钢中微量ca和s形成球形cas,分布在晶 内,改善钢的切削性,3)难熔的非金属夹杂物可成为非自发结晶的 核心,细化铸件的宏观组织,二、 非金属夹杂物的形成,(一)非金属夹杂物生成的热力学条件,从溶有非金属元素的金属液中生成非金属夹 杂物,其化学反应方程为:,在标准条件下,生成的标准自由能:,me、c :金属和非金属元素 :生成的非金属夹杂物 a、b:系数 t:热力学温度,气体:该气体的分压为1大气压 固体、液体:纯物质 金属中溶质:1%;溶剂视为纯物质 渣中化合物:纯物质,化合反应进行的条件: 0 且 越小,生成物越稳定。必须注意,用 判断时,必须是标准条件。,非金属夹杂物的标准生成自由能,(二)浇注前形成的非金属夹杂物,扒渣后,尺寸较小的非金属夹杂物残留在金属液中,一次非金属夹杂物,例如脱氧过程中生成的氧化夹杂物 1、脱氧反应的进行条件:,me:与氧亲和力强的元素,:不溶于金属液,2、常见脱氧元素形成的非金属夹杂物:,(1)用硅铁脱氧时:,(2)用铝脱氧时:,(三)浇注时形成的非金属夹杂物,在浇注及充型过程中生成的 非金属夹杂物主要是氧化物,1、形成过程,二次氧化夹杂物,表面层氧化,氧化膜不断增厚,涡流、飞溅等把氧化膜卷入金属液,氧化夹杂物,2、影响二次氧化夹杂物形成的因素:,(1)合金成分,元素氧化的难易,元素含量的多少,合金的结膜温度,逸出气体,si、mn、c、fe氧化能力依次减弱, fe含量最多,二次氧化夹杂物中fe含量仍较高。,熔点较低,合金的结膜温度低,此类液态夹杂物易上浮,排除,减少二次氧化夹杂物 。,减轻金属液氧化程度。氧化性强,氧化性强,氧化严重。,(2)金属液流,金属液与大气接触机会越多,接触面积越大,时间越长,则生成的二次氧化夹杂物就越多,且弱氧化物的含量也相应增多。,金属液层流流动时,流动平稳,可减少二次氧化夹杂物。,(四)凝固时形成的非金属夹杂物,当枝晶间的偏析液达到过饱和时,则出现非金属夹杂物,偏析夹杂物,以fe-c合金为例: 假定合金中只有mn、s两种杂质。凝固过程中,由于溶质再分配枝晶间的液相中富集mn、c、s等溶质。,随着温度的下降,枝晶间液相中的mn和s富集。,生成mns夹杂物,三、夹杂物的长大、分布、和形状,(一)夹杂物的聚合长大,金属液中夹杂物紊乱无序的运动,相互碰撞,聚合长大。,几种情况,液态夹杂物的粘度较低,容易聚合成 一个完整的球状夹杂物。,当金属液温度低时,夹杂物粘度大, 聚合在一起呈粗糙的多链球状。,非同类夹杂物碰撞,经烧结,组成成 分更复杂的夹杂物,(二)夹杂物的分布,1)能作为金属非自发结晶核心的非金属夹杂 物分布在晶内,2)密度小的,经运动 碰撞 聚合 长大,浮到 铸件上部、上表面、铸件拐角处或冒口,3)处在凝固区内的高熔点固态微小夹杂物,可 能被枝晶粘附,分布在晶内,否则分布于晶界,4)偏析夹杂物分布在晶界,(三)夹杂物的形状,主要指晶界的低熔点偏析夹杂物,形状受界面张力的影响,平衡条件,合金成分对夹杂物形状的影响是由于它改变了界面张力。,型 球形-晶内,型 枝晶间杆状-晶界,型 多面体结晶形-晶内,铁基合金中的sio2形态,(a)单球,(b)多链球,夹杂物形状对机械性能影响:,球形,影响小 尖角薄膜状,危害大 细小,分散,晶内,危害小,四、减少和排除夹杂物的途径,一般去气的措施利于排除夹杂物,但因夹杂物密度大,不易去除,为此采取以下措施:,(1)正确选择合金成分,严格控制易氧化元素的含量,(2)加溶剂,液面覆盖一层溶剂,吸收上浮的夹杂物 液中加入溶剂,与夹杂物形成密度更小的液态夹杂物 降低夹杂物熔点,便于集合和上浮,(3)采用复合脱氧剂:可生成密度小,熔点低的液

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