溢油污染事故应急监测压制.ppt

水体污染应急监测分析方法 与质量控制有关问题探讨,内容提纲,一、应急监测作用及其特点 二、应急监测分析方法有关问题探讨 三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,一、应急监测作用及其特点,内容提纲,一、应急监测作用及其特点 二、应急监测分析方法有关问题探讨 三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,二、应急监测分析方法有关问题探讨,应急监测分析方法是开展应急监测的基础和手段, 它对于及时了解和掌握污染物的种类、浓度、扩散趋势等基本信息, 并为决策部门采取措施提供技术支持, 起着至关重要的作用。然而, 由于中国还未建立起一套完善的环境监测分析方法体系, 这就使现阶段的应急监测工作还存在不少问题。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,1、应急监测分析方法现状及问题 我国的环境监测工作起步于20世纪70年代中期, 截止2005年底, 中国颁布了400多项环境监测分析方法标准, 包括地表水和污水160项、环境空气和废气100项、噪声和振动6项、土壤和生物30项、固体废物20项、其它100多项。这些标准分析方法大多数都属于实验室内的分析方法, 需要在现场采样后运输回实验室进行分析, 显然这无论是从时间和空间上都无法满足应急监测的要求。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,由于环境污染事故大多具有突发性、严重性、持续性和累积性等特点, 因此对污染物的监测必须是一种从静态到动态、从地区性到区域性乃至更大范围的全方位多层次的监测。这就要求应急监测分析方法既要有在现场就能给出定性、半定量结果的现场快速方法,又要有能够准确定量的分析方法。目前,在环境污染事故中大量使用的试纸条法、检测管法、便携式仪器分析法等现场快速监测方法, 还没有一种方法成为国家或者行业标准分析方法, 对于这些方法的使用条件也没有相应的规范进行规定和限制，这就使得环境污染事故应急监测分析方法的使用比较混乱。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,各应急监测任务承担单位往往是从“快速报出监测结果” 的角度考虑,根据自己已有的仪器设备条件来选择监测分析方法。这样选择在应急监测初期并无不妥, 因为, 此时决策部门最为关注的是污染物的种类、污染程度、影响范围等信息, 以便能更快的采取措施，控制住污染源头, 同时保证事故周边人民的生命、财产安全。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,但对有些事故特别是重大事故来说, 事故的影响范围大, 参加应急监测的部门和单位不止一家,这就有可能出现不同监测单位使用不同监测分析方法出具数据的现象。有经验的环境监测人员都知道,不同分析方法的监测结果是有一定偏差的, 一般只要这种偏差在合适的范围内都是可接受的。但对于有些分析方法, 特别是非标分析方法, 如果使用不当, 它们之间的监测结果往往会有很大的偏差。这会给决策部门以及要求了解污染事故情况的民众造成一定的困惑和误解。同时也影响了环境监测部门出具数据的可信性和权威性。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,2、案例一： 11.13 松花江水污染事故 吉化公司双苯厂苯胺车间发生爆炸, 直接引发了松花江重大水污染事件, 给沿岸城镇特别是大城市居民的生产生活带来严重的影响。由于这次污染事故具有影响面广、持续时间长等特点, 因此, 针对污染事故的应急监测工作也暴露了不少问题, 值得我们认真总结和反思。从分析方法的使用情况来看, 本次事故的主要污染物为硝基苯。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,国家标准分析方法中硝基苯的分析方法为水质硝基苯、硝基甲苯、硝基氯苯、二硝基甲苯的测定、气相色谱法（GB13194-91）, 由于该标准方法是上个世纪90年代初期颁布实施的,多年来一直未曾修订, 采用的技术手段相对已经比较落后, 例如, 其样品前处理方式采用费时、耗力的分液漏斗液液萃取法；化合物分离所使用的色谱柱为目前基本已被淘汰的填充柱。因此, 大多数监测单位参考水和废水监测分析方法第四版中的相关分析方法和美国EPA609、EPA625等方法进行样品分析。这些方法都属于实验室分析方法, 所用仪器设备对实验室环境和操作人员素质要求较高, 从样品采集、运输到出具数据需要的时间较长,无法完全满足现场应急处理的需要。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,除了上述实验室分析方法以外, 应急期间还采用了一些现场快速分析方法, 其中使用情况比较好的是一种快速气相色谱法, 这种方法的专用仪器采用了毛细管色谱柱和表面声波监测器, 具有操作简便、分析样品耗时短等优点。用该法分析水中硝基苯浓度, 从样品前处理开始到检测完成只需10分钟左右的时间。但根据应急期间某监测断面的监测结果可知, 采用该法的分析结果与实验室分析数据有一定偏差, 大约在25%-37%。 考虑到现场快速监测可以为现场的处理争取到宝贵的时间, 这种偏差对于应急监测来说, 可以接受？不可以接受？,二、应急监测分析方法有关问题探讨,案例二：河南巩义市第二电厂黄河柴油污染事故 2006年1月初, 河南巩义市第二电厂的柴油罐外输油管发生漏油事故, 有部分柴油经南石河、伊洛河等支流进入黄河, 对黄河沿岸部分居民的生产生活用水造成了一定的影响。事故发生后, 各级政府非常重视, 组织多家环境监测站进行现场监测, 以严密监控事态的发展。在整个事故的处理过程中, 不同监测站对水中石油类的监测结果, 出现了不一致的情况, 使得整个监测工作比较被动, 甚至造成了上下游的纠纷。究其原因, 既有水中石油类分析方法本身的技术原因, 也有样品分析任务承担单位的人为因素。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,从水中石油类的分析技术上讲, 目前中国石油类分析的国家标准方法是水质 石油类和动植物油的测定红外光度法（GB/T16488-1996）。这个标准实际上包含两个方法, 分别是红外分光光度法和非分散红外光度法, 其中, 红外分光光度法是测量三个波段（波数分别为2930cm-1、2969cm-1、3030cm-1）的吸光度然后进行计算, 因此此方法受油品种的影响较小, 能比较准确地反应水中石油类的污染程度，而非分散红外法是测量一个波段（波数为2930cm-1）的吸光度进行计算, 当油品的比吸光系数较为接近时, 测定结果的可比性较好；但当油品相差较大时, 测定的误差也较大, 尤其是当油样中含芳烃时误差要更大些, 另外, 其它非烃类有机物也会对该方法测量产生干扰。,二、应急监测分析方法有关问题探讨,案例三：12.30柴油污染渭河事故 “石油类”和“水中油”的概念 -水质 石油类和动植物油的测定红外光度法（GB/T16488-1996 ）定义： 石油类，用四氯化碳萃取、不被硅酸镁吸附，并且在波数为2930cm-1、2969cm-1、3030cm-1全部或部分谱带处有特征吸附的物质。 动植物油，用四氯化碳萃取、并且被硅酸镁吸附的物质。 扣除动植物油的含量,二、应急监测分析方法有关问题探讨,案例三：12.30柴油污染渭河事故 不扣除动植物油的含量：在应急监测初期并无不妥, 因为, 此时决策部门最为关注的是污染物的种类、污染程度、影响范围等信息, 以便能更快的采取措施，控制住污染源头。 赤水河、渭河段水质执行 类标准（石油类浓度为1.00mg/l） 黄河三门峡段：水质执行 III类标准（石油类浓度为0.05mg/l）,二、应急监测分析方法有关问题探讨,案例三：12.30柴油污染渭河事故 监测分析方法,二、应急监测分析方法有关问题探讨,案例三：12.30柴油污染渭河事故 标准物质 （1） 0#柴油 （2） 20#重柴油 （3） 15#机油 （4）大庆原油 （5）正十六烷、异辛烷、苯： 按65:25:10(体积比)配制混合石油烃溶液作标准油； 按15:15:10(体积比)配制混合石油烃溶液作标准油； 按5:3:1(体积比)配制混合石油烃溶液作标准油。,内容提纲,一、应急监测作用及其特点 二、应急监测方法有关问题探讨 三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,常规质量控制 采样点位布设 采样质量控制 分析测试过程的质量控制 数据处理质量控制,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,常规质量控制 应急监测的质量控制基础工作与常规监测相似, 主要体现在监测的日常管理工作中, 如质量体系的正常运行, 管理制度的贯彻实施, 仪器设备的检定、校准和维护, 标准物质的储备和校验, 试剂和用品的准备, 人员培训和环境清洁等, 必须按照有关规定的内容和程序在日常工作中严格执行, 培养良好自觉的习惯, 保证各项质量控制工作的正常开展。,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,根据地表水和污水监测技术规范（HJ/T91-2002）中的规定。 采样点位布设 按流域或水系 背景断面、控制断面 、入河口断面 按行政区域 背景断面、对照断面 、控制断面 采样点位的确定 采样垂线数的设置 水面宽50m 50m-100m 100m 采样垂线上采样点数的设置 水深5m 5m-10m 10m 水库监测垂线采样点的设置 水深5m 5m-10m 10m,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,采样质量控制 样品的代表性直接关系到应急监测工作的成败。即使实验室检测仪器设备再好, 检测结果再精确, 检测质量控制的再好, 如果采集的是不符合要求的样品, 那么其它的一切都将无从谈起, 所以, 样品采集是整个监测过程最基本也是重要的一步。必须做好采样的质量控制, 保证样品的代表性。考虑到突发性水污染的特殊性, 采样的质量控制在执行常规质量控制措施的前提下, 还应注意以下几方面: (1) 合理调配采样资源。尽量配备有经验、对事发地情况较为熟悉的采样人员, 使用性能良好的采样车船, 简单容易操作的采样器具, 质量稳定的样品保存剂等, 保证在时间紧、任务重的情况下能及时到达采样地点顺利采样, 并保证按规范保存样品及时进行检测。,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,采样质量控制 (2) 保证重点采集平行样。提高平行样的采集率是保证采样质量的办法之一。由于突发性水污染应急监测的密度和频次都很高, 样品量也很大,增加平行样采集率将大大增加采样和检测工作的强度, 可能会反过来影响监测质量, 可以根据不同的污染阶段调整平行样的数量来解决平行样与工作量的矛盾。在污染带的前锋和污染物浓度明显变化的时间及地点, 提高平行样的采集率, 而在污染物浓度相对稳定的时间和地点则可适当减少平行样的采集率, 这样既不会过多地增加工作强度, 又能保证重点, 有利于提高监测质量。 (3) 注意样品的分类编码。实施突发性水污染应急监测时, 由于采样时间紧迫, 样品数量多,工作强度大, 人员疲劳, 在样品的流转过程中容易造成样品的混乱, 必须做好样品的编码工作。可制定一套简单明晰, 易于在采样现场使用的应急监测专用样品编码办法防止发生样品混乱, 并尽量采用分类数字编码。,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,从采样技术上讲, 根据地表水和污水监测技术规范（HJ/T91-2002）中的规定, 油类采样前,要先破坏可能存在的油膜, 用直立式采水器把玻璃材质容器安装在采水器的支架中, 将其放到300mm深度, 边采水边向上提升, 采集柱状水样, 在到达水面时要剩余适当空间。此外, 上述规范还要求, 测定油类的水样, 应单独采样并全部用于测定, 采样瓶容器不能用采集的水样冲洗等。但在实际采样时, 由于采样条件的限制以及采样分析人员素质不高、质量控制不严等原因, 使得石油类的采样没有按照地表水和污水监测技术规范的要求进行, 这也是造成监测结果偏差较大的重要原因。另外, 实践经验表明, 在石油类的测定过程中, 一定要做全程序的空白试验, 以便及时发现和消除其它因素引起的干扰和误差。,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,分析测试过程的质量控制 样品的分析测试是整个监测过程的重要步骤,在样品具有代表性的前提下, 分析测试的质量就决定了整个监测过程的质量, 必须严格把关, 保证监测数据的准确可靠。 为了保证样品的有效代表性, 以最快的速度得出监测结果, 样品的分析测试应尽量在现场进行,如因条件限制必须送返实验室检测, 则应有效地保存样品, 并尽快送回实验室进行检测。 由于分析测试阶段涉及人员、仪器设备、试剂标准、环境条件等诸多因素, 其质量控制的内容也比较多, 就突发性水污染应急监测而言, 除常规质量控制措施外, 分析测试的质量控制重点有以下几方面:,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,(1) 分重点测定平行样和加标样。在分析测试过程中进行平行样和加标回收样测试是保证测试质量的基本手段。由于突发性水污染监测的样品量很大, 有时为了减轻测试的强度会适当降低平行样和加标样的检测率, 但应当增加污染前锋和重污染河段等浓度突变时的平行样和加标样检测率, 保证监测重点的质量。 (2) 适当增加插标样测定。由于突发性水污染发生前后的样品浓度差异大, 变化快, 同时长时间、高强度的工作容易引起人员疲劳, 也会导致仪器设备的灵敏度下降, 造成检测误差, 因此可以适当增加插标样的监测率, 通过标准对照, 保证检测数据的准确。,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,(3) 合理稀释样品。发生突发性水污染时,水样的浓度一般都比较高, 往往需要进行大比例稀释后才能进行测试。为了减少稀释误差, 应根据量器的规格采用合理的稀释比, 减少稀释倍数, 并在检测线性范围内尽量用大量程测定。 (4) 注意消除基体干扰。发生突发性水污染时, 水样的成分会比较复杂, 除主要污染物外, 还会伴随有高含量的其它污染物质, 对样品检测的干扰会比较大, 因此, 必须做好检测的抗干扰工作,减少误差。 (5) 预先粗略测定。对于时间紧, 难以复测,浓度变化大的样品, 为保证一次成功检测, 可以先用快速简略的方法测定大概含量, 再进行样品的稀释和准确测定, 防止因稀释比不当造成无法测定或出现大的误差, 影响监测质量。,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,测石油类时，要按水质 石油类和动植物油的测定红外光度法（GB/T16488-1996）方法标准严格遵守操作规范，分析每一个操作步骤意图和关键点，以避免造成不必要的误差。 1、应用玻璃瓶采样，不能用塑料瓶，因塑料对有机物的吸附较大，会使测定结果偏低； 2、所采样品应全部用于测定，因石油类与水不能均匀混合，部分取样会给测定带来误差； 3、四氯化碳萃取液应使用环保专用试剂，并在使用前进行测定，确保四氯化碳质量达到要求，否则可能造成样品的报废；,三、应急监测过程中质量控制有关问题探讨,4、样品转移到分液漏斗后，样品瓶和所用量筒应用少量四氯化碳冲洗，洗液倒入分液漏斗做为萃取液的一部分，否则会使结果偏低。 5、所加破乳剂（氯化钠）和酸化剂（1:1盐酸）的用量应满足方法要求，并要保持一直，避免了用量不合理和不统一带来的误差； 6、过滤应用玻璃沙心漏斗（初次使用应洗净，在300下烘2h，以除去可能存在的微量有机物），若用定性滤纸过滤，实验表明可能带来XXX 的干扰误差，而且所带来的误差极不稳定，因为每张定性滤纸所含的干扰物的量都不同，有时差别较大，若用定量滤纸过滤，实验表明可能带来XXX 左右的干扰误差，但所带来的误差比定性滤纸带来的误差稳定，因为每张定量滤纸所含的干扰物的量差别不大；,三、应急监测过程中质量控制有