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第8讲化学反应速率和化学平衡限时50分钟,满分70分一、选择题(包括7个小题,每小题5分,共35分)1已知反应:2NO(g)Br2(g)=2NOBr(g)的活化能为a kJmol1,其反应机理如下:NO(g)Br2(g)=NOBr2(g)慢NO(g)NOBr2(g)=2NOBr(g)快下列有关该反应的说法正确的是A反应的速率主要取决于的快慢B反应速率v(NO)=v(NOBr)=2v(Br2)CNOBr2是该反应的催化剂D该反应的焓变等于a kJmol1解析A项,反应速率的快慢主要取决于慢反应的速率;B项,反应速率之比等于化学计量数之比,根据总反应式知v(NO)=v(NOBr)=2v(Br2);C项,NOBr2是反应的生成物,是反应的反应物,不是催化剂;D项,a kJmol1是总反应的活化能,不是焓变。答案B2(2015上海高考)对于合成氨反应,达到平衡后,以下分析正确的是A升高温度,对正反应的反应速率影响更大B增大压强,对正反应的反应速率影响更大C减小反应物浓度,对逆反应的反应速率影响更大D加入催化剂,对逆反应的反应速率影响更大解析A合成氨反应的正反应是放热反应,升高温度,正反应、逆反应的反应速率都增大,但是温度对吸热反应的速率影响更大,所以对该反应来说,对逆反应速率影响更大,错误。B.合成氨的正反应是气体体积减小的反应。增大压强,平衡正向移动,正反应速率大于逆反应速率,所以对正反应的反应速率影响更大,正确。C.减小反应物浓度,使正反应的速率减小,由于生成物的浓度没有变化,所以逆反应速率不变,错误。D.加入催化剂,使正反应、逆反应速率改变的倍数相同,正反应、逆反应速率相同,错误。答案B3向某密闭容器中充入1 mol X与2 mol Y发生反应:X(g)2Y(g)aZ(g)H0,达到平衡后,改变某一条件(温度或容器体积),X的平衡转化率的变化如图所示。下列说法中正确的是Aa=2BT2T1CA点的反应速率:v正(X)=v逆(Z)D用Y表示A、B两点的反应速率:v(A)v(B)解析改变压强,X的平衡转化率不变,说明反应前后气体的化学计量数之和相等,所以a=3;此反应为放热反应,升高温度,X的平衡转化率减小,故T1T2,所以v(B) v(A)。答案C4(2016北京高考)K2Cr2O7溶液中存在平衡:Cr2O(橙色)H2O2CrO(黄色)2H。用K2Cr2O7溶液进行下列实验:结合实验,下列说法不正确的是A中溶液橙色加深,中溶液变黄B中Cr2O被C2H5OH还原C对比和可知K2Cr2O7酸性溶液氧化性强D若向中加入70% H2SO4溶液至过量,溶液变为橙色解析滴加70%的硫酸,增大了H的浓度,使平衡Cr2O(橙色)H2O2CrO(黄色)2H向左移动,因此中溶液橙色加深,当滴加30%的NaOH溶液时,中和了H,使上述平衡右移,因此中溶液变黄,A项正确;中Cr2O被C2H5OH还原,所以颜色变为绿色,B项正确;根据实验可知,在酸性条件下,K2Cr2O7将C2H5OH氧化,根据实验可知,在碱性条件下,Cr2O和C2H5OH没有反应,C项正确;若向中加入70% H2SO4溶液至过量,Cr2O的氧化性增强,Cr2O被C2H5OH还原,溶液变为绿色,D项错误。答案D5(2016陕西师大附中模拟)在1.0 L密闭容器中放入1.0 mol X,在一定温度下发生反应X(g)Y(g)Z(g)H0容器内气体总压强p随反应时间t的变化关系如图所示。 以下分析正确的是A从反应开始到t1时的平均反应速率v(X)=0.2/t1 mol(Lmin)1B该温度下此反应的平衡常数K=3.2C欲提高平衡体系中Y的含量,可升高体系温度或减少Z的量D其他条件不变,再充入0.1 mol 气体X,平衡正向移动,X的转化率增大解析在恒容的密闭容器中,气体的体积比等于容器中气体产生的压强之比。在反应开始时压强是0.5,在t1时的压强是0.7,则此时容器中气体的物质的量是x=0.70.5=1.4 mol,根据反应方程式可知:每有1 mol X发生反应,反应后气体的物质的量增加1 mol,现在气体的物质的量增加0.4 mol,则反应X的物质的量是0.4 mol,用X表示的反应速率是v(X) =(0.4 mol1.0 L)t1=0.4/t1 mol(Lmin)1,错误;B.当反应达到平衡时气体的压强是0.9,则平衡时气体的物质的量是n=0.90.5=1.8 mol,比反应前增加了0.8 mol,根据反应方程式中的物质的量关系可知0.8 mol X发生反应,产生Y、Z物质的量都是0.8 mol,此时还有X 0.2 mol,根据平衡常数的定义式可得该温度下此反应的平衡常数K=3.2,正确;C.该反应的正反应是气体体积增大的放热反应,因此根据平衡移动原理,欲提高平衡体系中Y的含量,可降低体系温度或减少Z的量,错误;D.其他条件不变,再充入0.1 mol 气体X,由于压强增大的影响大于浓度增大的影响,增大压强,平衡向气体体积减小的逆反应方向移动,X的转化率降低。答案B6(2016皖南模拟)在不同温度下,向V L密闭容器中加入0.5 mol NO和0.5 mol活性炭,发生反应:2NO(g)C(s)N2(g)CO2(g)H=Q kJmol1(Q0),达到平衡时的数据如下:温度/n(C)/moln(CO2)/molT10.15T20.375下列有关说法正确的是A由上述信息可推知:T1T2BT2 时,若反应达平衡后再缩小容器的体积,c(N2)c(NO)增大CT1 时,若开始时反应物的用量均减小一半,平衡后NO的转化率增大DT1 时,该反应的平衡常数K=解析 A根据题给反应和数据知,温度为T2时反应达平衡时n(CO2)= 0. 125 mol,则温度由T1到T2,平衡逆向移动,该反应为放热反应,则改变的条件为升高温度,则:T1T2,故A错误;B.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,T2 时,若反应达平衡后再缩小容器的体积(即增大压强),平衡不移动,c(N2)c(NO)不变,故B错误;C.该反应为反应前后气体物质的量不变的反应,T1 时,若开始时反应物的用量均减小一半相当于减小压强,平衡不移动,再次平衡后NO的转化率不变,故C错误;D.T1 时,该反应的平衡常数K=c(CO2)c(N2)/c2(NO)=0.150.15/0.22=9/16(容积均为V L,计算过程中消去),故D正确。 答案D7(2015四川高考)一定量的CO2与足量的碳在体积可变的恒压密闭容器中反应:C(s)CO2(g)2CO(g)。平衡时,体系中气体体积分数与温度的关系如下图所示:已知:气体分压(p分)=气体总压(p总)体积分数。下列说法正确的是A550 时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,平衡不移动B650 时,反应达平衡后CO2的转化率为25.0%CT 时,若充入等体积的CO2和CO,平衡向逆反应方向移动D925 时,用平衡分压代替平衡浓度表示的化学平衡常数Kp=24.0p总解析A项,550 时,若充入惰性气体,v正、v逆均减小,由于保持了压强不变,相当于扩大了体积,平衡正向移动,A项错误。B项,根据图示可知,在650 时,CO的体积分数为40%,根据反应方程式:C(s)CO2(g)2CO(g),设开始加入1 mol CO2,反应掉了x mol CO2,则有:C(s)CO2(g)2CO(g)始态: 1 mol 0变化: x mol 2x mol平衡: (1x)mol 2x mol因此有:100%=40%,解得x=0.25,则CO2的平衡转化率为100%=25%,故B项正确。C项,由图可知,T 时,CO与CO2的体积分数相等,在等压下充入等体积的CO和CO2,对原平衡条件无影响,平衡不移动,C项错误。D项,925 时,CO的体积分数为96%,故Kp=23.04p总,D项错误。答案B二、非选择题(包括4个小题,共35分)8(8分)(2015全国卷)甲醇既是重要的化工原料,又可作为燃料,利用合成气(主要成分为CO、CO2和H2)在催化剂作用下合成甲醇。发生的主要反应如下:CO(g)2H2(g)CH3OH(g)H1CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)H2CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H3回答下列问题:(1)反应的化学平衡常数K表达式为_;图1中能正确反映平衡常数K随温度变化关系的曲线为_(填曲线标记字母),其判断理由是_。(2)合成气组成n(H2)/n(COCO2)=2.60时,体系中的CO平衡转化率()与温度和压强的关系如图2所示。(CO)值随温度升高而_(填“增大”或“减小”),其原因是_;图2中的压强由大到小为_,其判断理由是_。解析(1)根据化学平衡常数的书写要求可知,反应的化学平衡常数为K=c(CH3OH)/c(CO)c2(H2)。反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,平衡常数K减小,故曲线a符合要求。(2)由图2可知,压强一定时,CO的平衡转化率随温度的升高而减小,其原因是反应为放热反应,温度升高,平衡逆向移动,反应为吸热反应,温度升高,平衡正向移动,又使产生CO的量增大,而总结果是随温度升高,CO的转化率减小。反应的正反应为气体总分子数减小的反应,温度一定时,增大压强,平衡正向移动,CO的平衡转化率增大,而反应为气体总分子数不变的反应,产生CO的量不受压强的影响,因此增大压强时,CO的转化率提高,故压强p1、p2、p3的关系为p1p2p3。答案(1)K=(或Kp=)a反应为放热反应,平衡常数数值应随温度升高变小(2)减小升高温度时,反应为放热反应,平衡向左移动,使得体系中CO的量增大;反应为吸热反应,平衡向右移动,又使产生CO的量增大;总结果,随温度升高,使CO的转化率降低p3p2p1相同温度下,由于反应为气体分子数减小的反应,加压有利于提升CO的转化率;而反应为气体分子数不变的反应,产生CO的量不受压强影响。故增大压强时,有利于CO的转化率升高9(9分)(2016成都模拟)现甲、乙两化学小组安装两套如下相同装置,用以探究影响H2O2分解速率的因素。(1)仪器a的名称_。(2)MnO2催化下H2O2分解的化学方程式是_。(3)甲小组有如下实验设计方案,请帮助完成(所有空均需填满)。实验编号实验目的T/K催化剂浓度甲组实验作实验参照2983滴FeCl3溶液10 mL 2% H2O2甲组实验29810 mL 5% H2O2(4)甲、乙两小组得出如图数据。由甲组实验得出的数据可知:浓度越大,H2O2分解速率_;由乙组研究的酸、碱对H2O2分解影响因素的数据分析:相同条件下,Na2O2和K2O2溶于水放出气体速率较快的是_;乙组提出可以用BaO2固体与H2SO4溶液反应制H2O2,其化学反应方程式为_;支持这一方案的理由是_。解析(3)对比实验和中的H2O2的浓度不同,故表格中的的实验目的是探究浓度对反应速率的影响,催化剂要和实验一致,为3滴FeCl3溶液。(4)由甲组实验得出的数据可知:浓度越大,H2O2分解速率越快;相同条件下,Na2O2和K2O2溶于水放出气体速率较快的是K2O2;BaO2与H2SO4溶液反应制H2O2的化学反应方程式为BaO2H2SO4=BaSO4H2O2,因为制备H2O2的环境为酸性环境,H2O2分解速率较慢。答案(1)锥形瓶(2)2H2O22H2OO2(3)探究反应物浓度对速率的影响3滴FeCl3溶液(4)越快K2O2BaO2H2SO4=BaSO4H2O2制备H2O2的环境为酸性环境,H2O2分解速率较慢10(9分)雾霾严重影响人们的生活,汽车尾气的排放是造成雾霾天气的重要原因之一。已知汽车尾气排放时容易发生以下反应:N2(g)O2(g)2NO(g)H1=a kJmol1 CO(g)1/2O2(g)CO2(g)H2=b kJmol12CO(g)2NO(g)N2(g)2CO2(g)H3请回答下列问题: (1)H3=_kJmol1(用含a、b的代数式表示)。 (2)对于有气体参与的反应,表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度c(B),则反应的平衡常数表达式Kp=_。(3)能说明反应已达平衡状态的标志是_(填字母)。A单位时间内生成1 mol CO2的同时消耗了1 mol COB在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变C在绝热恒容的容器中,反应的平衡常数不再变化D在恒温恒压的容器中,NO的体积分数保持不变(4)在一定温度下,向体积为V L的恒容密闭容器中充入一定量的NO和CO,发生反应。在t1时刻达到平衡,此时n(CO)=x mol,n(NO)=2x mol,n(N2)=y mol,则NO的平衡转化率为_(用含x、y的代数式表示);再向容器中充入y mol CO2和x mol NO,则此时v(正)_(填“”、“”或“=”)v(逆)。(5)烟气中也含有氮氧化物,C2H4可用于烟气脱硝。为研究温度、催化剂中Cu2负载量对NO去除率的影响,控制其他条件一定,实验结果如下图所示。为达到最高的NO去除率,应选择的反应温度约为_,Cu2负载量为_。解析(1)N2(g)O2(g)2NO(g)H1=a kJmol1,CO(g)1/2O2(g)CO2(g)H2=c kJmol1,由2得:2CO(g)2NO(g)N2(g)2CO2(g),由盖斯定律H3=2H2H1=(2ba) kJmol1;(2)对于有气体参与的反应,表示平衡常数Kp时用气体组分(B)的平衡压强p(B)代替该气体物质的量浓度c(B),则反应的平衡常数表达式Kp=;(3)能说明反应已达平衡状态的标志是:A.单位时间内生成1 mol CO2的同时消耗了1 mol CO,描述的都是正反应,不能说明反应已经达到平衡,A错误;B.在恒温恒容的容器中,混合气体的密度保持不变,密度等于混合气体的质量闭上容器体积,根据质量守恒不管是否达到平衡,混合气体的质量都不变,容器体积不变,所以密度始终不变,B错误;C.在绝热恒容的容器中,容器内的温度随反应的进行在变化,平衡常数也会发生变化,平衡常数不再变化,说明容器的温度在变,反应达到平衡,C正确;D.在恒温恒压的容器中,NO的体积分数保持不变,说明各成分的物质的量不再变化,反应达到平衡,D正确;(4)一定温度下,向体积为V L的恒容密闭容器中充入一定量的NO和CO,发生反应2CO(g)2NO(g)N2(g)2CO2(g),t1时刻达到平衡,此时n(CO)=x mol,n(NO)=2x mol,n(N2)=y mol,生成N2的物质的量为y mol,反应的NO物质的量为2y,起始NO的物质的量为2x2y,平衡转化率为2y/(2x2y)=100%,向容器中充入y mol CO2和x mol NO,相当于同等倍数的增大反应物和生成物的浓度,平衡不移动,此时v(正)=v(逆);(5)从图上可以看出负载为3%时,相同温度下NO去除率最高,当温度在350度左右时,去除NO的效果最好。答案(1)2ba(2) (3)CD(4)100%=(5)350 (300 400 之间)3%11(9分)(2016枣庄模拟)生产中可用双氧水氧化法处理电镀含氰废水,某化学兴趣小组模拟该法探究有关因素对破氰反应速率的影响(注:破氰反应是指氧化剂将CN氧化的反应)。【相关资料】氰化物主要是以CN和Fe(CN)63两种形式存在。Cu2可作为双氧水氧化法破氰处理过程中的催化剂;Cu2在偏碱性条件下对双氧水分解影响较弱,可以忽略不计。Fe(CN)63较CN难被双氧水氧化,且pH越大;Fe(CN)63越稳定,越难被氧化。【实验过程】在常温下,控制含氰废水样品中总氰的初始浓度和催化剂Cu2的浓度相同,调节含氰废水样品不同的初始pH和一定浓度双氧水溶液的用量,设计如下对比实验:(1)请完成以下实验设计表(表中不要留空格)实验序号实验目的初始pH废水样品体积/mLCuSO4溶液的体积/mL双氧水溶液的体积/mL蒸馏水的体积/mL为以下实验操作参考760101020废水的初始pH对破氰反应速率的影响126010102076010实验测得含氰废水中的总氰浓度(以CN表示)随时间变化关系如图所示。(2)实验中2060 min时间段反应速率:v(CN)=_molL1min1。(3)实验和实验结果表明,含氰废水的初始pH增大,破氰反应速率减小,其原因可能是_(填一点即可)。在偏碱性条件下,含氰废水中的CN最终被双氧水氧化为HCO,同时放出NH3,试写出该反应的离子方程式:_。(4)该兴趣小组同学要探究Cu2是否对双氧水氧化法破氰反应起催化作用,请你帮助他设计实验并验证上述结论,完成下表中内容。(己
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