《分析方法标准知识》PPT课件.ppt

,分析方法标准知识及分析技术论文写作,分析方法标准分类及代号,如何建立新的分析方法标准,技术论文写作,分析方法标准分类及代号,分类,代号,分类： 1、按起草标准的国家分类： 国内标准：国家标准、行业标准、企业标准、专业标准等 国外标准：国际通用标准、美国标准、日本标准等。 2、按执行级别分类： 推荐性标准：推荐性标准又称非强制性标准或自愿性标准。是指生产、交换、使用等方面，通过经济手段或市场调节而自愿采用的一类标准。这类标准，不具有强制性，任何单位均有权决定是否采用，违反这类标准，不构成经济或法律方面的责任。应当指出的是，推荐性标准一经接受并采用，或各方商定同意纳入经济合同中，就成为各方必须共同遵守的技术依据，具有法律上的约束性。,目前使用的分析方法标准凡是近几年修订的大多是推荐性标准。代号“/T”。 强制性标准：强制性标准是指具有法律属性，在一定范围内通过法律、行政法规等手段强制执行的标准。代号不带“/T”。 3、按方法的独立性分类： 独立分析方法标准：规定某种物质的某种特性分析方法的标准，具有独立的标准代号。 附属分析方法标准：某物质的某种特性检测方法附在产品标准的内容之中。没有独立的分析方法编号,代号,如何建立一项新的分析方法标准,建立一项分析方法的过程,编制说明,试验报告,标准文本,建立一项分析方法的过程,（1）制定工作计划,（2）研讨和查阅资料 按照制定好的工作计划，组织相关技术人员进行研讨和查阅资料，分析拟采用的分析方法的科学性和可行性，并参考有关资料制定几种试验方法的方案。,（3）试验准备 准备试验必须的标准物质、试剂、仪器、样品等。,根据要建立的分析方法和被测物质的性质，进行综合分析，制定包括方法、人员、仪器、地点、时间、资金等计划。,（4）开始试验 4.1 确定试验条件：根据预计的分析方法，利用标准物质和样品进行试验条件的选择，如色谱柱、检测器、柱温、载气流速等，达到被测组分同其它的组分分离。另外也要考虑分析时间要尽量短、安全环保、成本费用低等情况。 4.2 精密度试验 4.2.1实验室内精密度试验：用确定好的试验条件进行精密度试验，方法是用不同水平（含量）级（一般是3个水平级别）的标准样品及样品进行多次试验，一般5至10次，利用格鲁布斯法进行检验，将离散数据剔除。计算相对标准偏差。标准偏差越小说明测定方法的精密度越好，但没有具体的规定。 4.2.2重现性试验：取3-5个样品在不同的实验室间进行测定，一般要在5至8个实验室进行。测定不同实验室间测定结果的极差和相对标准偏差。用来确定方法的重复测定误差规定。,4.3准确度试验：准确度大小由加标回收率来表征。回收率试验是在测定样品中定量加入一定的标准被测组分，测定后计算其回收率。公式为： 回收率=（加标测定结果-原样品测定结果）100%/加标量 回收率在99.5%-100.5% 较好。 4.4 线性范围试验：线性范围是指测定组分在一定的浓度范围内成线性的浓度范围。应该说只有在成线性范围内的浓度才可以被准确测定。确定这个范围的试验称为线性范围试验。线性范围试验是用标准样品配制成系列浓度的标准样品进行试验，将试验结果制作成标准曲线，得到的回归曲线方程的相关系数越接近1越好，一般要在0.9995以上。不成线性的最低浓度或仪器的灵敏度能够检测到的最小值为检出下限，最高浓度为检出上限。一般分析方法都要求规定检出下限，没有检测上限的说明该方法可以通过稀释或减少称样量来实现大浓度的样品测定。,4.5干扰试验：有的分析方法在测定过程中有干扰，这就要通过试验确定干扰的物质是什么；干扰的浓度范围多大；如何来消除干扰。这些都要从理论上找到依据，同时要试验来验证。例如：库仑法测硫，测定原理是：试样在裂解管段气化并与载气（氮气或氦气）混合进入燃烧段，在此与氧气混合，试样中的硫转化成二氧化硫，随载气一并进入滴定池，与电解液中的三碘离子发生如下反应：SO2+I3-+H2O=3I-+SO3+2H+ 滴定池中碘三离子浓度降低，指示-参比电极对指示出这一变化并和给定的偏压相比较，然后将此信号输入微库仑仪放大器，经过放大后输出电压加到电解电极，电解阳极出发生如下反应：3I-=I3-+2e,被消耗的三碘离子得到补充，消耗的电量就是电解电流对时间的积分，根据法拉第电解定律即可求出试样的硫含量。 从理论上说，如果样品中含有氯和氮，则氯会氧化成氯单质，氮会氧化成氮化物，它们会进入滴定池还原碘离子为碘，形成碘三离子，造成负峰干扰测定，使测定结果偏低。究竟氯和氮达到多大浓度才会干扰测定，需要试验验证。用二氯甲烷和吡啶标准加入测试石脑油中，得到结果是氯和氮超过50g/mL 时会产生干扰，加入叠氮化钠后会消除干扰。 但叠氮化钠有剧毒，所以只要确定油品中没有超过50g/mL的氯和氮就最好不用。,编制说明是对标准编制的基本情况、制定的基础和依据进行说明。另外编制说明作为基础性文字材料供标准的主管部门在发布标准后备案可查。 编制说明的主要内容如下： 1、工作简况：任务来源、参加制标单位、起草时间、归口部门等。 举例：,编制说明,1.1乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液试验方法 编 制 说 明 根据国家发展和改革委员会发改办工业2004872号文“国家发展改革委办公厅关于下达2004年行业标准项目计划的通知”，由中国石油辽阳石化分公司承担乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液试验方法化工行业标准的制定起草工作。参加单位为生产及使用乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液产品的相关各企业。 本标准起草的起止时间为20042005年。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会技术归口。,1.2有机液体产品微量硫的测定 微库仑法GB/T6324.4-86 国家标准修订编制说明 根据国家标准化管理委员会国标委计划200648号文关于下达2006年第一批制订国家标准项目计划的通知（项目计划编号：20061657-T-606）和全国化学标准化技术委员会有几分会有机标委发200637号文“关于启动有机液体产品微量硫的测定 微库仑法国家标准修订工作的通知，”由中国石油辽阳石化分公司承担有机液体产品微量硫的测定 微库仑法国家标准的修订工作。参加单位为生产及使用有机液体产品并对有机液体产品中微量硫含量进行限定及测定的相关各企业。 本标准制定的起止时间为2006.72007年。 本标准由全国化学标准化技术委员会有机分会技术归口。,2、制定标准的目的和意义 精对苯二甲酸简称PTA，是生产聚酯产品的主要原料。生产PTA使用的主要催化剂之一是乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸的混合溶液。传统的使用方法是由分析人员对分别购进的三种催化剂原料进行含量及杂质分析，然后将结果通知生产工艺部门，PTA生产车间根据分析结果，按一定的比例与水混合，进行现场配制成催化剂溶液后投入生产装置使用。这种方式环节多、烦琐、损耗大，尤其是乙酸钴和乙酸锰的分子式分别为 Co（CH3COO）24H2O和Mn（CH3COO）24H2O，每个分子中含有四个结晶水，催化剂保存不当会导致丢失结晶水，造成含量不均，分析结果误差偏大。如果能够直接外购混合好的催化剂溶液而无需装置自配，同时由于催化剂溶液水溶液为均相溶液，含量分析过程误差大大减小，即直接购进PTA催化剂溶液将是一种多快好省，经济有效的方法。但使用这种催化剂溶液在国内还处于开发阶段，主要的困难是没有统一的标准检验方法，开发和研制对这种催化剂溶液进行出厂检验和入厂检验的分析方法，已成为国内外同行业探索和研究的课题。,根据调研，国内石化行业生产PTA使用液体催化剂的用量如下： 仪征化纤公司年1200吨；扬子石化公司年用量约1800吨；辽阳石化分公司年用量约700吨；上海石化年用量40吨；河南洛阳石化年用量约600吨；厦门翔鹭石化年用量45吨；珠海BP公司年用量约900吨；济南化纤公司年用量约200吨。从数据统计中可以看出，PTA催化剂溶液的用量随着PTA产品的不断扩大而逐年加大，其分析方法的研制对国内生产PTA的石化行业来说是一个新的技术突破，产生的经济效益和社会效益将越来越大。,3、起草过程及主要试验内容说明 3.1 成立工作组情况：接受任务后，辽阳石化分公司成立了起草乙酸 钴、乙酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液分析方法行业标准工作组，确定 了小组的工作人员，并制定了起草工作方案。 3.2国内外相关标准情况调研：起草工作组成员按照工作方案要求，对 国内外关于催化剂溶液分析方法标准进行了查阅。到目前为止，在ISO、 ASTM、BS、JIS、DIN、OCT标准中均未查询到专用的乙酸钴、乙 酸锰、氢溴酸混合催化剂溶液分析方法。但在辽阳石化分公司引进的 英国专利技术中，提供了部分分析方法，即“CP/DW/TA/7/1B，用原 子吸收方法分析混合催化剂中的钴、锰含量”和“CP/DW/TA/23/1用 佛尔哈德法滴定溴含量”。其中“CP/DW/TA/23/1用佛尔哈德法滴定 溴含量”直接在本标准中引用，而“CP/DW/TA/7/1B，用原子吸收方 法分析混合催化剂中的钴、锰含量”，需要多次稀释，操作繁琐，容 易使误差传递，尤其是标准样品的真值难以溯源。所以在本标准中建 议作为中间控制分析方法列于附录而不作为催化剂溶液原料的进出厂 检验方法。另外对国内有关催化剂溶液相关的标准情况也进行了调研， 我国一些产品标准和一些企业标准中有与乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸混合 催化剂溶液分析方法相关的标准及分析项目见编制说明。,3.3主要试验内容 3.3.1分析项目的确定：经过分析对比国内外参考标准，本标准确定了表征混合催化剂溶液产品质量的分析项目共12项，分别是：外观试验 通过溶液外观颜色对钴、锰溶液进行初步定性，对催化剂混合的均匀程度及是否含有悬浮杂质进行外观的检验；钴含量测定 测定催化剂的主要组分之一的含量；锰含量测定 测定催化剂的主要组分之一的含量；溴含量测定 测定催化剂的主要组分之一的含量；水不溶物的测定 水不溶物的含量对PTA产品的杂质含量有一定的影响；氯化物含量的测定 氯化物能腐蚀设备；硫酸盐含量的测定 硫酸盐能腐蚀设备；碘化物含量的测定 碘化物能腐蚀设备；铜含量的测定 影响产品的总金属含量；镍含量的测定 影响产品的总金属含量；铁含量的测定 影响产品的总金属含量；钾、钠含量的测定 影响产品的总金属含量。,3.3.2分析方法的说明：根据确定的12个分析项目，起草工作组分别对这12项分析方法进行了试验。以下内容说明每个分析项目采用的分析方法是什么；检测极限测定结果如何等情况。（见编制说明） 3.3.3关于标准水平评价：分别配制了钴、锰含量约为1%、3%、5%三个样品，在辽化芳烃厂分析室和宏伟区合成催化剂厂分析室进行了钴、锰含量测定方法的精密度和准确度试验，试验数据见试验报告表1。多次测定结果的极差不超过0.10%，所以标准文本中规定了平行测定结果之差不大于0.10%。标准偏差在0.005至0.019之间。 本标准在参考行业标准、国内外公司企业标准等相关资料和经过大量试验验证的基础上，提出了乙酸钴、乙酸锰、氢溴酸按比例与水混合而成的混合催化剂溶液的纯度和杂质的分析方法。本标准分析方法准确，能满足分析要求，达到国内先进水平。,3.3.4分歧意见的处理过程说明 氯化物测定方法补充说明及补充试验：测定混合催化剂溶液中的氯化物分析方法中采用了加热除溴干扰的方法主要参照采用的标准是：国际标准“ISO 6535-31987化学分析试剂第3部分；规格第二批中酸”和国标“GB 6211993化学试剂氢溴酸”中“4.3.2 氯化物”的规定进行的。今后也可以探讨建立氯离子选择性电极方法或微库仑分析方法测定氯含量。 根据年会审查时提出的意见，对氯化物测定方法中样品处理对氯化物的回收率影响情况进行了验证试验，试验数据见试验报告中表13，回收率均在95%105%之间，说明样品处理方法没有使氯化物损失。 3.3.5其它应予以说明的事项,试验报告,试验报告要真实反映制标试验的精密度测试数据；准确度测定结果；再现性试验数据。其主要内容包括： 1、同一个实验室内精密度测定数据 将测试数据制成表格如下：见例子。 2、不同实验室间再现性试验数据：见例子。 3、准确度试验数据：以精己二酸中铁含量测定为例 在经过测定分别含铁为0.21mg/kg、0.30mg/kg的两个精己二酸样品中分别标准加入水平1-2.0mg/kg和水平2-0.5mg/kg的铁离子，用建立的分析方法进行测定，将测定结果减掉空白后得到回收率数据如下： 4、验证试验数据：用建立的分析方法实际测定样品20批次以上，验证方法的稳定性和实用性，将数据列表。否则不够完善。,4、线性范围试验结果 浓度 电量值,5、方法的检出限测定 有的分析方法只要仪器有显示就能成线性，这种方法的检出 下限就是仪器能够测定出来的最小浓度值，通过逐渐减小标准样品的浓度来测定，直到减小到仪器测定不出来时为止。例如： 库仑法测硫，通过试验，得到最低检出浓度为0.5mg/kg。有的分析方法在测定浓度小到一定值时，测定结果不成线性了，这时的浓度值也是这个方法的检出下限，是指能够准确测定的检出下限。检出上限也是一样测定。这些试验数据都是为在方法标准中规定提供依据的数据。需要在编制说明中列出。,标准文本,标准文本就是形成的正式方法标准。由封皮、前言、正文部分组成。正文部分一般由题目、范围、引用标准、原理、试剂、仪器、试样制备、分析步骤、分析计算公式、分析结果表述、允许差规定、附录组成。 见范例。,分析技术论文的写作,一、分析技术论文的定义 分析技术论文是对某一项分析方法或某些分析技术领域中的问题进行探讨和研究，表明研究成果的文章。它可以是推翻某一分析方法的某种旧的观点，提出新的见解，也可以把不同的标准说法不一的观点在总结、比较基础上用新的观点和新的方法来论证，得出一个新的结论；还可以针对某个技术通过自己的观察、实践，有新的发现、发明和创造，陈述新的见解和主张。 二、分析技术论文的必备条件 2.1、科学性 正确反映客观事实、实事求是，阐述的方法和观点必须是有理有据，科学正确。,比方说：要建立的方法是分析惰性气体的，如果利用气相色谱法就必须使用热导池检测器，并且使用氢气或氦气做载气，如果使用氮气做载气或使用氢火焰离子检测器就不是科学的方法。 2.2、实用性 一切从实际出发，研究的分析方法要与生产实际需要相结合，同时要方便快捷、安全环保、低成本。如果研究的方法使用有毒试剂、或分析时间超过几个小时、或者仪器价格昂贵不宜实现都是不好的方法。比方说，SH/T 0242原子吸收法测定石脑油中的铅含量，方法不够灵敏，准确度不高，所以通常采用分光光度计法进行测定，即准确又快速。但缺点是使用氰化钾溶液掩蔽其它金属离子的干扰。这个方法就不是环保的分析方法，有待于进一步研究，寻找到一种合适的可以替代氰化钾的物质就可以了。,2.3、创新性,创新就是提出问题、解决问题。作者要有自己的见解，有独创性。这要求作者在日常的工作中善于发现问题和总结。 三、分析技术论文的结构 1、标题：一般不超过20字，简洁明了。 2、作者姓名、单位、联系方式或邮编 3、摘要：论文主要的研究内容及重要的结论性内容。 4、关键词：