技术处理重金属废水的研究进展.pdf

第 2 2卷第 3期 2 0 0 8年 3月 化工8 1 T U Ch e m ic al I n du s t Ti m e s Vo I 2 2， No 3 Ma r 3 2 00 8 E D I 技术处理 重金属 废水 的研 究进展 董 建 ( 佛 山市 环境 工程装 备有 限公 司 ， 广东 佛 山 5 1 8 0 0 0 ) 摘要重金属废水具有高毒性和不易降解性 ， 从而重金属污染问题越 来越受到科 学研究者 的关 注。介绍 了电去 离 子 ( E D I ， e l e c t r o d e i o n i z a t i o n ) 技术处理 c u “ 、 N i “ 、 p b 2 重金属废水的研究发展 历程 与应 用进展 ， 该技术 可实现废 水 回用 和重金属回收 ， 因而具有广阔的应用前景。 关键词 电去 离子重金属废水离子交换树脂 Re s e a r c h Pr o g r e s s o f He a v y M e t a l W a s t e wa t e r Tr e a t m e n t b y El e c t r o d e i o n i z a t i o n Te c h n o l o g y D o n g J i a n ( F o s h a n E n v i r o n m e n t E n g i n e e ri n g E q u i p m e n t C o ，L t d ，G u a n g d o n g F o s h a n 5 1 8 0 0 0 ) Ab s t r a c t Du e t o h i g h t o x i c i t y a n d r e f r a c t o r y，t h e h e a v y me t a l wa s t e wa t e r d o e s s e rio u s h a r m t o h u ma n b e i n g s P o i l u t i o n p r o b l e ms i n v o l v e d a r e b e i n g s e ri o u s l y c o n c e me dI n t h i s r e p o r t ，t he d e v e l o p me n t h i s t o ry a n d r e c e n t a p p l i c a t i o n o f e l e c t rod e i o n i z a t i o n( E D I )t e c h n o l o g y f o r t h e t r e a t m e n t o f C u 、 N i 、 P b w a s t e w a t e r w e r e i n t rod u c e d T h e p ro m i s i n g f u t u r e o f u s i n g E DI for t h e r e u s e o f wa s t e wa t e r a n d t h e r e c o v e ry o f t h e h e a v y me t a l s w a s a l s o d e s c rib e d Ke y wo r d s e l e c t r o d e i o n i z a t i o n h e a v y me t a l wa s t e wa t e r i o n e x c h a n g e r e s i n 传统的重金属废水处理方法很多， 如化学法、 蒸 发浓缩法、 离子交换法 、 电渗析法 、 纳滤法等。这些 处理方法各有优点 ， 对较高浓度的重金属废水处理效 果 尚佳 ， 但仍不同程度地存在着投资大、 能耗高、 易产 生 2次污 染等缺 点 。 近年来 ， 一种将传统的离子交换与电渗析结合的 技术 ， 电 去 离子 ( E D I ， e l e c t ro d e i o n i z a t i o n ) 技 术 ， 引起 了 人们的极大兴趣。随着 E D I 技术 的不断发展， 已有一 些研究者开始尝试用 E D I 来处理重金属废水 ， 包括 Cu “ 、Ni “、pb 2 ，并 取得 了 良好 效果 。研究 表 明 ， E D I 有望成为一种全新 的高效 、 稳定、 环境友 好型 的重金 属 废水 处理技 术 【 3 J 。 皇 圭童 垫 电去离子技术是将离子交换树脂填充在 电渗析 ( E D ) 器 的淡水 室中， 从 而将离子交换与 电渗析进行 有机结合 ， 在直流电场作用下同时实现离子的深度脱 除与浓缩， 以及树脂连续电再生的新型复合 分离过 程。该工艺过程结合 了电渗析和离子交换各 自的优 点 ， 弥补了两者原有的缺陷 ， 即它既保 留了电渗析连 续除盐和离子交换树脂深度除盐 的优点 ， 又克服了电 渗析浓差极化所造成的不 良影响， 且避免了离子交换 树脂酸碱再生所造成的环境污染 。所以 ， 无论从技术 角度还是运行成本来看， E D I 都比电渗析或离子交换 更 高效 ， 对环 境更 友好 。 E D I 的基本 原 理主要包 括 离子 交 换 、 在 直 流 电场 作用下离子的选择性迁移及树脂的电再生这 3个方 面。水中的离子首先通过交换作用吸附于树脂颗粒上， 然后在外直流电场作用下经由树脂颗粒构成的导电传 递路径迁移到离子交换膜表面， 并透过离子交换膜进人 浓缩室。在树脂、 交换膜与水相接触的界面扩散层 中的 极化使水解离为 H 和 O H一 ， 这两种离子会及时地作用 收稿 日期 ： 2 0 0 8一O l 一2 0 作者简介 ： 董建( 1 9 6 9 ) ， 男， 工程师 ， 主要从事环境影响评价与环境工程的 设计调试工作 一 5 8 维普资讯 中国城镇水网 董 建 E D I 技 术 处 理 重 金 属 废 水 的 研 究 进 展 2 0 0 8 V o 1 2 2 ， N o 3墨墨圆 于树脂的再 生， 从 而实现 了连续 的去离子过程 圄E D I 技术处理重金属废水的研究 进 展 2 1 含 铜废水 的处 理 1 9 9 3 年 ， J o h a n n等 4 率 先 提 出采 用 带 阳极 室硫 酸 液循环 的 E D I 膜 堆形 式 处理 镀 铜 产生 的 C u S 0 4 废 水 。 该膜堆在两 张阳离 子交换膜 之间填充 阳离 子交换 树脂 作为淡化室， 相邻两个淡化室之间用 阴离子交换膜分 隔成浓缩室 和酸液 室 ， 如此并 列 4组 ， 浓缩 液和酸液 分 别 进行循 环 。研 究 表 明 ， 过 程 电 流 效 率 可 达 3 0 4 0 ， C u 由 5 0 0 r n g L 降 至0 5 m g L ， 浓缩 液 中含通 量 可达6 0 g L ， 可直接返 回镀 槽 。1 9 9 5年 ， K u p p i n g e r 等 j 采用相似的 E D I 膜堆对德国一家电镀厂的酸性镀铜漂 洗水 进行 了 9 0 d 的 中试试 验 ， 结果 表 明该 方 法 的 电流 效率 可达 3 0 ， 出水 c u 质 量浓 度 低 于 1 0 m g L ， 回 收铜 的电能 消耗 为 61 0 k Wh k g 铜 ， 证 明 了 E D I 处 理 镀铜废 水具有工业化应用 的潜力 。 1 9 9 7年 ， S u n g 6 j 采用 两张 阳膜 和两 张阴膜 ， 将 两 片 电极分成 5 个 室 ， 报 道 了 以 E D I 技术 从 电镀废 水 中回 收 c u的理论研究 ， 考察 了该 方法的操作 特性 。S u n g还 进行 了中试试 验 ， 将电流控制 在一 定范 围 内， 有效 地 防 止了 C u ( O H ) 2 沉 淀 的生 成 和 金 属 铜 的还 原 。在 进 水 c u 质量浓度 5 m g L 、 电流密 度 1 1 m A c m 2 条件 下 ， 出 水 c u 质量浓 度低于 0 4 m g L ， 浓缩液 c u 质量浓度 大于 6 0 m g L ， 处理效果较好 。 随后 ， S e m m e n s 等 _ 7 J 进行 了酸 性 镀 铜漂 洗 废 水 在 线 回收铜 的实验研 究 。针对 不 同膜堆 的 情况 ， 选择 不 同的循 环参 数 ， 考察 了各种 电压 下连 续操 作 的运行情 况 。结果 表 明 ， 用 E D I 技 术 处 理 镀 铜 废 水 ， 不 仅 可得 到高质量的出水 ， 也可获得高浓度的浓缩液， 而且膜 堆 对流量 和质量 浓 度 的 波 动 有 很 强 的适 应 性 。 当进 水 c u 质 量浓 度 为 1 05 0 m g L 时 ， 经 E D I 处 理 ， 出 水 中 几 乎 检 测 不 到 c u ， 浓 缩 液 质 量 浓 度 可 达 4 0 0 0 m g L ， 电流效率 在 5 3 0 之间 。 Ma h m o u d等 j 报 道 了 E D I 过 程 处 理 低 浓 度 重 金 属废 水 和 回收重 金属 浓缩 液 的可 行 性 。采 用 2张 相 同的 阳离 子交 换膜 N a f i o n l 1 7把 电渗 析 装 置 分 隔 成 3 室 ， 中间 的淡化 室分 别 填 充 8 交 联度 的 D o w e x H C R s 树 脂 和 2 交 联度 的 D o w e x 5 0 WX一2树脂 。结果 显示， 在通 电条件下 ， 预先经 c u 饱 和的离子交换树 脂 其再 生 程 度 受 电势 梯 度 以及 树 脂 交 联 度 的 影 响 。 另外 ， 通过分析树脂床的电势差变化 、 树脂 内 c u 离 子 的浓 度 、 阳极 液 C L- 离 子浓度 等 ， 最终 得 到 了 c u 在 E D I 过程 中的电 流效率 、 电迁 移速 率和 表观 扩散 系 数 ， 这些结果为 E D I 处理低浓度镀铜废水提供了基础 参 考 资料 。 管山 9 , 1 0 报道了采用一级两段式膜堆 来处理低 质 量浓 度 硫 酸 铜 废 水 。该 膜 堆 结 构 在 U S F i l t e r 的 C D I 膜 堆 结构 的基 础上 ， 在 最靠 近 阴极 的浓缩 室 和 阴 极 室之 间增 设 了一 个保 护室 。该 保 护 室 的 设 置 减 少 了铜离 子在 阴极 上 的还原 ， 并能 阻止 电极反 应 产生 的 氢 氧根 离子 向浓 缩室 迁移 ， 从 而 减少 了最靠 近 阴极 的 浓缩 室 中阳膜表 面氢 氧化 铜沉淀 的形 成 。此外 ， 在 阳 极侧 的原浓水室也改为了保护室 ， 既保持了极水流通 的 均衡 又防 止阳极 室 产 生 的 氯 和氧 对 阴膜 的 氧 化作 用 。研 究结 果 表 明 ， 两 段 式 E D I 能 产 生 高 质 量 的 出 水 。当 进 水 c u 0 质 量 浓 度 5 1 9 m g L ， 流 量 7 5 L h 时 ， 出水 电 导 率 介 于 0 10 6 s c m， C u 质量 浓 度 低 于0 0 1 m g L 。 V a s i l y u k等 采用 了具 有 磷 酸 基 团的 无 机 离 子 交 换剂 磷酸 锆 ( Z r P一1 ， Z r P一2 ) 以及 有 机 离 子交 换 剂 ( D o w e x t l C RS和 D o w e x 5 0 W X 一2 ) ， 考察 这 儿 种 离 子交换剂去除溶液中铜离子的效果。结果表明， 当进 水 c u 浓度 00 5 m m o l L ， 其他 实验参 数都 一样 时 ， 磷酸锆对于铜离子具有较高 的选择性 ， 去除效率 比有机 离子 交换 剂 D o w e x H C RS和 D o w e x 5 0 WX一2 高 1 0 倍 。 2 2含镍 废 水的处 理 2 0 0 1 年 ， 荷 兰 S p o o r 等 l J 考察 了 N i 在 E D I 装 置 的大孔 阳离子交换 树脂 中的迁移 规律 。他们 重点 分析 了系统 中 N i 迁移 速率 、 电流效 率及 N i 的有 效 去除 率 ， 并指 出树脂相 N i 离子 质量浓度 、 树脂 床沿 电场方 向的宽度 、 电极液质量浓度等对 N i 迁移速率有较大 的影 响。S p o o r 认 为 电势梯 度 引起 的 离 子 电迁 移 是 决 定 E D I 处 理效果 最 主要 的因 素 ， 相 比之 下浓 度 梯 度 引 起 的离 子扩散 和亲和力 引起 的离子对 流作用 可 以忽 略 不计 。实验装 置采 用 3室结 构 ， 阳极 室 外是 阴 离 子交 换膜 ， 阴极室外 是 阳离 子交 换 膜 ， 阴膜 、 阳膜 之 间 填充 强酸性 大孔 型阳离子树脂 。研 究结果证 明对 N i 0 在树 脂床内迁移影响最大的两个因素是树脂床厚度 ( 主要 与树脂 床 内 电 势梯 度 有关 ) 和 进 水 中 N i 质 量 浓 度 。 维普资讯 中国城镇水网 墨蟹圆2 0 0 8 V o 1 2 2 ， N o 3 论 文 综 述 ( O v e w ie w o f T h e s is e s ) 此外 ， 阳极室 内电解液的成分质量浓度对 N i 在树脂 床内迁移也有一定影响。S p o o r E l 3 J 还发现， 当采用低交 联度( 2 ) 的凝胶树脂 ， 其他参数都不改变时， 树脂颗 粒再生比率与树脂床两侧电势差成正比。但是随着树 脂中 ： 质量浓度下降， 其电流效率也相应下降。若 树脂床在通直流电前预先用 N i 完全饱和， 则通电后 树脂床再生 比率接近 1 0 0 。后来 ， S p o o r 等I x 4 采用类 似的E D I 膜堆形式， 通过改变装置结构 。 考察了 N i 质 量浓度、 树脂床的电压以及电流密度对 E D I 技术治理 N i 效果 的影响 。此外 ， 防 止 N i ( O H ) ， 沉淀 的产 生 是 非常关键的 ， 可通过 控制 进水 N i 的浓度 和 电势梯 度 来避 免。 在前述研究工作的基础上， S p o o r 等_ l 5 J 进一步深入 考察了树脂床内电势梯度和质量浓度梯度的分布情 况。对交联度分别为 2 、 4 、 8 ， 被 N i 饱和的阳离 子交换树脂的再生过程进行 了实验研究， 结果表明交 联度低的树脂再生率越高， 再生速度越快。交联度 2 的树脂溶胀 4 0 ， 交联度 4 的树脂溶胀 2 0 ， 交联度 8 的树脂基本没有溶胀。对于交换容量而言 ， 虽然树 脂的交换容量对离子在树脂中的交换过程有一定的影 响， 但由于 E D I 过程 中离子交换树脂并非离子迁移 的 终点， 树脂只是起 到加速离子传递 的桥梁作用 ， 因此离 子交换介质中固定基团与溶液中反离子亲和力的大小 以及在树脂中的迁移速率显得更为重要。 随后， S p o o r 等_ l 6 J 进行 了 E D I 的连续运行实验 ， 通 过改变条件， 发现适当降低进料的 p H值、 控制过程温 度、 进料流量 、 进料浓度等操作参数 ， 有利于过程 的连 续稳定运行 。在 当地一 家 电镀 厂 的 中试试 验 中 ， 处理 含 N i 为 5 m s L 的进料 ， 在未 进行 任何维护的情况 下， 装置稳定运行 9 0 d ， 出水 N j 平均质量浓度小 于 0 2 m s L 。中试 的成功 为 E D I 技术将 来工业 化应 用 于 处理含低质量浓度 N i 。 的废水打下了良好的基础。 乌克 兰 D z y k o等 【 、 l J 将 无 机 离 子 交 换 剂 羟基 磷酸锫( Z H P ) 填充在淡水室 中， 研究其对 N i 迁移的 影响。研究发现 ， N i 2 在 Z H P中的有效扩散 系数 随 Z H P中磷含量的增加 而增加。这是 由于磷含量的增 加 ， 增强 了官能 团 ( 一 O P 0 3 H 2 和一 O P O 3 H) 的 酸性 ， 从 而加强了 Z H P对镍离子的运输能力。但由于磷酸锆 含水率太高 ， 导致 N j 在磷酸锫 中的迁移速率较低 ， 最终的 E D I 去 除效率仅为 7 7 。因此 ， 在 E D I 处理 低质 量浓度 重金属 废水 过 程 中 ， 应选 择 既具有高 的选 6 0一 择性 ， 又有强的导电能力的离子交换介质来提高过程 的分离效率； 另外， 无机离子交换介质 的研究也是今 后 发 展 的方 向之一 。 卢会霞等_ l 9 J 利用 内部构造改进 的 E D I 装置 ， 针 对模拟电镀镍漂洗水 ， 研究了填充树脂类型以及树脂 粒径分布对该特种分离 E D I 过程分离 效率的影响。 与通常的 E D I 不同的是， 在极水室与其相邻的浓水室 之 间分 别增 加 了一个 隔室 ， 并在 隔室 中通 以 电极 水 ， 作为极室保护室。研究表明 ， 使用大孔强酸强碱性混 床树脂较凝胶树脂有更优的分离效率； 而窄粒径分布 树脂与标准粒径分布树脂相比， 更能促进淡水室中离 子 的 迁 移 。 当 淡 水 室 填 充 粒 径 分 布 为 0 7 1 0 9 0 m lT l 树 脂 时，淡 水 出 水 的 电 阻 率 可 高 达 1 6 MQ C m以上。可见 ， 使用窄粒径分布 的大孔强酸 强碱性混床树脂是特种分离 E D I 处理低浓度重金属 离子废水过程传质强化的有效途径之一。 2 3 含 铅废 水的处 理 1 9 9 8年法国膜技术研究 院的 B a L s t a等L 2 0 J 用 E D I 技术 处理 质量浓 度 为1 0 m g L 的 P b 废水 ， 取得 9 5 以上的去除效率 ， 达到了排放标准。他们采用 5室结 构 ， 室 中分别填充强酸性( S C E T ) 和弱酸性 ( C C E T ) 阳 离子交换纤维作为离子交换剂。结果表 明， 在相同电 流密度下， 弱酸性阳离子交换纤维比强酸性阳离子纤 维具有更高的电流效率。弱酸性 阳离子交换纤维的 再生 比为 1 0 0 ， 而 强 酸 性 阳离 子纤 维 为 8 5 ， 这是 因为弱酸性阳离子纤维对 H 有更大的亲和力 ； 但是 填充弱酸性阳离子纤维时 ， 淡化室电压降远远高于填 充强 酸性 阳离 子纤 维 ， 即从 能耗 上 看 ， 用弱 酸性 阳离 子纤维作离子交换剂大大高于强酸性阳离子纤维， 这 也证 明 了离 子交 换剂 选 择 性 的 提 高必 然 导 致 离 子 在 交换剂 内迁移速率降低从而引起交换容量 下降。此 外 ， 他们还 研 究 了不 同 电流 密 度下 H 、 N a 、 K 、 N H 4 这 4种再生 离子 的情况 。 A b d e l a z i z 等 研 究 了 P b “ 、 C u “ 、 Z n 2 、 C d 这 4种重金属离 子在 E D I 装 置 中的 电迁移情况。该实 验采用两张阳离子膜 、 一张阴离子膜和一对电极构成 5室E D I装 置 ， 进 水 的 离 子 浓 度 均 为1 4 1 O m o l L 。实验结果显示 ， 从 阳离子与树脂的亲和 力来看 ， 其次序为 ： P b C d C u 2 Z n 2 。各种重 金属离子的迁移率取决于它们的浓度 ， 还有在离子交 换剂 中的扩散能力 ， 即取决于重金属离子与交换剂的 维普资讯 中国城镇水网 董建 E D I 技 术处 理重 金属 废水 的研 究进展 2 0 0 8 V o I 。 2 2 ， N o 3 亲 和力 。在所 考察 的 4种 2价重 金 属 阳离 子 中 ， P l 】 最 容易受 到树脂 的离 子 交 换 位 点 的影 响 。 C d 与 离 子 交换 剂交换 基 团的亲 和力 比 C u 、 z n 。 高 ， 但 P l 】 的存 在大 大 降低 了 C d 的迁 移 率 。而 C u 和 z n 与离子交换树脂 的亲和力相近 ， 所 以在溶液和交换剂 中的迁移 率也 相似 。 E D I 技 术 可 以 高效 连 续 地 去 除 并 回收废 水 中的 重金 属离 子污染 物 ， 以其 先进 性 、 实用 性 、 环 境友好 性 和 良好 的市 场前 景 ， 日益 引 起 国 内外 的广 泛 关 注 ， 并 在众 多实验 室和 工业领 域 得到 了广 泛地 推广 与应用 。 但处理过程中也不 同程度存在膜堆适用性差 ， 过程运 行不够稳定 ， 易形成金属氢氧化物沉淀等问题。今后 的研究 不仅要 着 重于 膜 堆 结 构 设计 和 工艺 条 件 的 选 择 ， 而且要对金属离子在该过程 中的传质进行更为深 入 和 系统的研 究 ， 以便 于进 一步 推进 其在 工业 化 中的 应 用 。随着研 究 的不断 深 入 ， E D I 将 成 为 一种 很 有 发 展 潜力 的重金 属废水 处 理技 术 。 2 3 4 5 6 7 8 参考文献 徐灵 ， 王成端 ， 姚岚 重 金属 废水处 理技 术分析 与优选 J 。 广州化工 ， 2 0 0 6 ， 6 ( 5 ) ： 4 4 4 6 K o e n e L ，J a n s s e n L J J R e mo v a l o f n i c k e l f r o m i n d u s t r i a l p r o t e s s l i q nid s J E l e c t r o c h i m i e a A c t a ， 2 0 0 1 ， 4 7 ( 5 ) ： 6 9 5 7 0 3 管 山，王建 友 ，王 世 昌 P u ri fi c a t i o n a n d c o n c e n t r a t i o n o f a c i d c o p p e r e l e c t r o p l a t i n g rin s e wa t e r b y t h e c o nt i n u o u s e l e c tr o d e i o ni z a t i o n p r o c e s s J 化工学报 ， 2 0 0 4 ， 5 5 ( 1 ) ： 1 6 61 6 7 J o h a n n J ，E i g e n b e r g e r G E l e c t r o d i a l y t i c r e g e n e r a t i o n o f i o n e x c h a n g e r e s in J C h e m I n g T e c h ， 1 9 9 3 ， 6 5 ( 1 ) ： 7 5 7 8 K u p p l n g e r F F ，Ne u b r a n d W ，Ra p p H J ，e t a1E l e e t r o me m b r ane p r o c e s s P a r t 2 A p p l i c a t i o n s J j C h e m I n g T e c h ，1 9 9 5 ， 6 7 ( 6) ： 7 3 17 3 9 S u n g S Re c y c l i n g o f c o pp e r f r o m me t a l fin i s h i n g wa s t e wa t e r s u s i n g e l e e t r o d i a l y s i s i o n e x c h a n g e Dj T h e U n i t e d S t a t e s ：U n i v e r s i t y o f Co n n e fi c u t ， 1 9 9 7 S e mme n s M J ，Di l l o n C D，R i l e y CA n e v alu a t i o n o f c o n t i n u O U S e l e c t r o de i o niz a t i o n a s a n i n l i n e p r o c e ss f o r p l a t i n g rin s e w a t e r r e c o v e r y J E n v i r o n P r o g ， 2 0 0 1 ， ( 4 ) ： 2 5 1 2 6 0 Ma h mo u d A，Mu h r L，Va s i l u k S，e t a l 。 I n v e s t i g a t i o n o f t r a n s p o r t p h e n o me na i n a h y b rid i o n e x c ha n g e e l e c t r o dialy s i s s y s t e m fo r t h e r e m o v a l o f c o p p e r i o n s 【 J J A p p l E l e c t r o c h e m， 2 0 0 3 ，3 3 ( 1 0 ) ： 8 7 58 8 4 9 管 山 电去离子( E D I ) 过程及其用于水 中 c l - 的脱除与 浓缩 的研究 D 天滓 ： 天津大学 ， 2 0 0 4 1 0 G u a n S h a n ，Wa n g S h i c h a n g E x p e ri m e n t a l s t u d i e s o n e l e c - t r o d e i o n i z a t i o n f o r t h e r e mo v a l o f c o pp e r i o n s f r o m dil u t e so l u t i o n s J S e p S c i T e c h n o l ， 2 0 0 7 ， 4 2 ( 5 ) ： 9 4 9 9 6 1 1 】 V a s i l y u k S L ， M a h s e v a T V， B e l y a k o v V N h ff l u e n c e o f w a t e r h a r d n e s s o n r e mo v a l o f c o p p e r i o n s b y i o n e x c h a n g e a s - s i s t e d e l e c t r o d i , d y s i s J 。 D e s al i n a t i o n ， 2 0 0 4 ，1 6 2 ( 1 3 ) ： 2 4 9 2 5 4 1 2 S p o o r P B ，T e r v e e n W R， J a n s s e n L J J 。 E l e e t r o d e i o n i z a t i o n l：Mi g r a t i o n o f nic k e l i o n s a b s o r b e d i n a rig i d，ma c r o po r o u s c a t i o ne x c h a n g e r e s i n J 。J A p p l E l e e t r o e h e m，2 0 0 1 ， 3 1 ( 5 ) ： 5 2 35 3 0 1 3 S p o o r P B ， T e r v e e n W R， J a n ss e n L J J 。 E l e c t r o d e i o n i z a t i o n 2：Th e mi gra t i o n o f n i c k e l i o n s a b s o r b e d i n a fl e x i b l e i o ne x c h a n g e r e s i n J 。 J A p p l E l e c t r o c h e m， 2 0 0 1 ， 3 1 ( 1 0 ) ： 1 0 7 1 1 0 77 1 4 S poo r P B ， T e r v e e n W R， J ans s e n L J J 。 E l e e t r o d e i o n i z a t i o n 3 ： T h e r e m o v al o f n i c k e l i o n s f r o m d i l u t e s o l u t i o n s J J A p p l E l e e t r o c h e m， 2 0 0 2 ，3 2 ( 1 ) ： 11 0 1 5 S p o o r P B ， K o e n e L ， J a n s s e n L J J P o t e n t i a l a n d c o n c e n t r a t i o n gra d i e n t s i n a h y b ri d i o n e x e h a n g e e l e e t r o d i a l y s i s c e l l J J A p p l E l e e tr o e h e m， 2 0 0 2 ，3 2 ( 4 ) ： 3 6 93 7 7 1 6 S poo r P B， G r a b o v s k a L ， K o e n e L 。 ，e t a 1 P i l o t s c a l e d e i o n i z a t i o n o f a g a l v a n i c n i c k e l s o l ut i o n u s i n g a h y b r i d i o n e x c h a n g e e l e c t r o d i al y s i s s y s