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文档简介
一、铬铁渣和铬盐渣的生成机理铬铁是生产不锈钢的最重要的原料,不锈钢中的含铬量一般不低于12%,不锈钢的主要用途为室内外装饰和日常生活用品。铬铁种类分为高碳、中碳、低碳和微碳铬铁。高碳铬铁的生产方法目前主要采用电炉(矿热炉)法生产,属于有渣法冶炼,冶炼高碳铬铁的基本原理是用碳还原铬矿中铬和铁的氧化物。碳还原氧化铬生成Cr3C2的开始温度为1103,生成Cr7C3的反应开始温度1133,在1733开始形成Cr。由于生产中使用的铬矿综合品位为40-43%,使用的焦炭中灰分一般在10-15%,在正常的回收率下,焦炭将铬矿中的铬元素和铁元素还原出来形成铬铁合金(铬含量50-60%)。同时矿石和焦炭中的其他元素(Al、Mg、Si)以渣的形式随铁水流出。正常情况下每2.0-2.5吨铬矿在0.5-0.6吨焦炭还原下可生成1吨铬铁合金同时产生1.2吨铬铁渣。由于是在还原条件下生成的铬铁渣,所以不存在6价铬。在形成机理上,铬铁渣和铬盐渣有着明显的区别。铬盐渣为生产金属铬(有别于铬铁合金)和铬盐过程中产生的有毒固废。由于自然状态下铬元素以三氧化二铬的形式存在于自然界,而在金属铬和铬盐的生产过程中存在一个必须的步骤就是将3价铬转变为6价铬的水溶液,然后通过结晶-铝热反应形成金属铬或者直接结晶析出铬酸盐和重铬酸盐用于其他化工产业的原料。在这样的生产过程中无论是生产废液还是废渣中都存在一定量的6价铬,一般情况下每生产1吨铬盐就会生成2-3吨铬盐渣即我们通常说的铬渣,这种铬渣对环境危害较大,分别位于国家危险废物名录中261-043-21和261-044-21。我国也出台了铬渣污染治理环境保护技术规范和铬污染综合整治方案专门对这种铬渣如何处理进行了规定。其中铬渣污染治理环境保护技术规范中对铬渣(铬盐渣)的解毒方法主要有干法解毒和湿法解毒两种,干法解毒即将铬渣和碳质还原剂粉碎后送如回转窑还原。铬污染综合整治方案中明确指出“铬渣主要产生于铬盐行业及少数金属铬企业的重铬酸钠生产过程中,尤以采用有钙焙烧生产工艺的铬盐生产企业产生的数量最多”。二、铬铁渣和铬盐渣的认识误区在高碳铬铁的生产过程中会产生大量铬铁渣,因为常见诸新闻报道“铬渣”有毒,有的地方甚至造成了环境污染,危害了社会稳定,人们往往谈铬色变。实际上,高碳铬铁的生产产生的“铬铁渣”和“铬渣”是两个概念,“铬铁渣”含的铬是经过完全碳还原反应形成的3价铬元素(铬铁矿是自然状态下的3价铬元素,是完全的安全态,还原反应本身又是降价还原),所以“铬铁渣”不存在高于3价的铬离子,对人体几乎不产生有害作用。“铬铁渣”可以作为相应的循环经济的材料用于水泥的生产,并制定了专门的行业使用规范(JC417-91),而“铬渣”则要按照有毒废物进行专门处理。“铬渣”是生产金属铬(不同于高碳铬铁,是采用金属热还原(铝热)法及电解法生产的单质金属铬)和铬盐过程中产生的工业废渣。由于生产金属铬和铬盐的过程中都存在生成重铬酸盐的工序,所以工业废渣中含有一定量的6价铬。6价铬对人主要是慢性毒害,它可以通过消化道、呼吸道、皮肤和粘膜侵入人体,在体内主要积聚在肝、肾和内分泌腺中,通过呼吸道进入的则易积存在肺部。2012年在湖南省新化县,由于部分村民对铬铁渣的认识不足,误认为铬铁渣和铬渣为同种物质,出现了村民与当地12家铬铁厂发生矛盾而长期
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