工业盐中NaCl含量的测定.ppt

任务3 工业盐中NaCl含量的测定,思考 1.如何测定工业盐NaCl中含量（重要指标） 2. 所测定工业盐的质量是几级,能力目标,1. 能用沉淀滴定法测定工业盐中NaCl的含量, 2. 能正确制定采样、制样、确定分析方案 3. 会规范使用滴定管；容量瓶、移液管和吸量管。 4. 会配制AgNO3标准溶液,知识目标,1. 掌握沉淀滴定法测定工业盐中NaCl含量的方法；了解实验原理，过程及注意事项； 2. 掌握常见的沉淀滴定法的原理、计算；掌握沉淀溶解平衡及其影响因素；溶度积常数及原理、溶度积与溶解度的关系 、沉淀溶解平衡的有关计算； 3. 掌握标准溶液配制方法,学习情境,1实验原理：样品溶液调至中性，以铬酸钾为指示剂，用硝酸根标准溶液滴定测定氯离子。 2实验仪器和试剂：一套滴定分析仪； 注意：测定氯离子用的容量瓶、滴定管和移液管必须预先经过校正。本方法所用试剂和水未注明要求时，均使用分析纯试剂和蒸馏水（或相应纯度的水）。标准溶液的配制与使用必须进行温度校正。 氯化钠（GB1253）：0.1mol/L标准溶液， 硝酸银（GB670）：0.1mol/L标准溶液 铬酸钾：10溶液,3试验程序：取25g粉碎至2mm以下的均匀样品（氯化镁不必粉碎，称40g）,称准至0.001g,置于400mL烧杯中，加200mL水，加热近沸至样品全部溶解，冷却后移入500mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀（必要时过滤）。从中吸取25.00mL于250mL容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，再吸取25.00mL（含6070mgCI-), 置于150mL烧杯中, 加4滴铬酸钾指示剂，均匀搅拌下用硝酸银0.1mol/L标准溶液滴定，直至出现稳定的淡桔红色悬浊液，同时做空白试验校正。,4.结果的表示和计算： 氯离子含量（）（V - V0） TAgNO3/CI- /W 式中 V-硝酸银标准溶液的用量，mL； V0-空白试验硝酸银标准溶液的用量，mL； TAgNO3/CI- -硝酸银标准溶液对氯离子的滴定度 (mg/mL); W- 称取样品质量，mg。,5. 允许差,6. 分析次数和报告值 同一实验室取双样进行平行测定，其测定值之差超过差时应重做，若不超差则取平均值作为报告值,7实验结果分析： 判断原盐NaCl质量是否合格？产品质量为几级？ （查阅国标）,相关理论知识,一.沉淀滴定法概述: 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。属于化学分析法中一种。 对沉淀滴定反应要求： 1.溶解度要小； 2.沉淀表面吸附力要小； 3.有合适指示剂； 4.无干扰 应用较广的是生成难溶银盐的反应，即银量法。 Ag + + Cl - = AgCl Ag + +SCN - = AgSCN 。,分类：银量法按照指示剂确定滴定终点方法的不同， 莫尔法、 佛尔哈德法 法扬斯法 应用：测定Cl - 、Br - 、I - 、Ag + 和SCN - 等，主要用于化学 工业和冶金工业，如食盐水的测定，电解液中Cl - 的测定以及农业、三废等方面经常遇到的Cl - 的测定等。,二.莫尔法,原理：以铬酸钾（K 2 CrO 4 ）作指示剂的银量法。在中性或弱碱性溶液中，用AgNO3 标准滴定溶液直接滴定Cl - （或Br - ）。根据分步沉淀原理，用AgNO 3 溶液滴定时，AgCl首先沉淀出来，待滴定至化学计量点附近时，随着AgNO 3 的不断加入，溶液中Cl - 浓度减小， Ag + 浓度相应地增大，砖红色Ag 2 CrO 4 沉淀的出现指示滴定终点的到达，其反应为 Ag + + Cl - = AgCl（白色） 2Ag + + CrO42- = Ag 2 CrO 4（砖红色）,测定条件,1. 要严格控制K2CrO4的用量。如果指示剂K2CrO4的浓度过高或过低，沉淀Ag2CrO4析出就会提前或滞后。 最佳量 CrO42-=5.810-2(mol.L-1) 注意：考虑K2CrO4颜色影响实际值略小 2. 溶液应控制在中性或弱碱性（pH=6.510.5）条件下进行滴定 注意：溶液中有氨存在，因为易形成Ag（NH 3 ）2+溶液酸度以控制在 pH=6.57.2为宜。 若试液为强酸性或强碱性，可先用酚酞做指示剂以稀NaHCO3或稀HNO3调节酸度，然后再滴定。,3.方法干扰 1）与CrO42-生成沉淀的Ba2+、Pb2+等阳离子， 2）与Ag+生成沉淀的PO43-、AsO43-、SO33-、S2-、CO32-、C2O42-等酸根， 3）在中性或弱碱性溶液中能发生水解的Fe3+、Bi3+、Sn4+等离子存在，都应预先分离。 4）大量的Cu2+、Ni2+、Co2+等有色离子存在，也会影响滴定终点的观察。 因此可知莫尔法的选择性是较差的。,4. 莫尔法可用于沉淀Cl-或Br-，但不能用于测定I-和SCN-，因为AgI、AgSCN的吸附能力太强，滴定到终点时有部分I-或SCN-被吸附，将引起较大的误差。AgCl沉淀也容易吸附Cl-，在滴定过程中，应剧烈震荡溶液，可以减少吸附，以获得正确的终点。,佛尔哈德法是以铁铵矾NH 4 Fe（SO 4 ）2 12H 2 O作指示剂的银量法，分为直接滴定和间接滴定两种方法。 （1）直接滴定法 原理： 在硝酸介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH 4 SCN标准滴定溶液直接滴定含Ag + 的溶液。在滴定过程中，白色沉淀AgSCN首先析出，滴定至化学计量点时，稍过量的SCN - 与Fe 3+ 生成红色的配离子FeSCN 2+ 指示滴定终点的到达。其反应为 Ag + +SCN - = AgSCN（白色） Fe 3+ +SCN - = FeSCN 2+ （红色）,三.佛尔哈德法,滴定条件: 1 .滴定必须在酸性溶液中进行（H + 0.3molL -1 ），而 不能在中性或碱性条件下进行，否则Fe 3+ 将产生深色的Fe（OH）2+ 等配离子，影响滴定终点的确定。 2. 强氧化剂、氮的低氧化态氧化物、汞盐等能与SCN - 反应，干扰测定，应预先除去。,（2） 间接滴定法 原理： 在含有卤素离子（X - ）的硝酸溶液中，加入一定量过量的AgNO 3 标准滴定溶液，再以铁铵矾作指示剂，用NH 4SCN标准滴定溶液回滴过量的AgNO 3 。其反应式为 Ag + +X - = AgX Ag + +SCN - = AgSCN（剩余） Fe 3+ +SCN - = FeSCN 2+ （红色）,注意：1.佛尔哈德法测定Cl - 时，应避免难溶沉淀的转化，多消耗 NH 4 SCN标准滴定溶液 AgCl + SCN - = AgSCN+Cl 措施 ：1）接近化学计量点时，要防止用力振荡 2） AgCl沉淀后先过滤，再用NH 4 SCN标准滴定溶液回滴滤液中的Ag + 3）滴定前，先加入硝基苯，使AgCl进入硝基苯层而与滴定溶液隔离 2. 测定I - 时，指示剂应在加入过量的AgNO 3 后才加入，以避免I - 对Fe 3+的还原作用。 3. 佛尔哈德法是在硝酸溶液中进行的，故选择性高,原理：吸附指示剂是一类有色的有机化合物。它的阴离子被吸附在胶体微粒表面之后，分子结构发生变形，引起吸附指示剂颜色的变化，借以指示滴定终点 。 例如，以AgNO3标准溶液滴定Cl-时，可用荧光黄吸附指示剂来指示滴定终点。荧光黄指示剂是一种有机弱酸，用HFIn表示，它在溶液中解离出黄绿色的FIn-阴离子：,四. 法扬斯法,测定条件： 1）保护好胶体 （加入淀粉或糊精） 2）控制适当的酸度，使指示剂呈阴离子状态， 以便吸附 3）指示剂吸附性能要适中。胶状沉淀微粒对指示剂的吸附能力应略小于对被测离子的吸附能力 4）避光操作以防硝酸银见光分解,AgNO3标准溶液的配制,1. 标准溶液概念：已知准确浓度溶液 2. 配制方法：直接法和间接法。直接法需要基准物质。 基准物质应符合下列要求： 1）物质必须具有足够的纯度，其纯度要求 99.9%，通常用基准试 剂或优级纯物质； 2）物质的