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文档简介
,第一章 蒸馏,第一节 概述,蒸馏过程的分类 按操作流程分 间歇蒸馏 连续蒸馏 按蒸馏方式分为 简单蒸馏 平衡蒸馏 精馏 特殊精馏 按操作压强分为 常压 加压 减压 按混合物的数目分为 两组分精馏 多组分精馏,第二节 两组分溶液的气液平衡,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,相律 表示了平衡物系中的自由度数、相数及独立组分数之间的关系 F=C-+2 F:自由度数 C:独立组分数 :相数 2:温度和压强 对于两组分的气液平衡: C=2 =2 F=C-+2=2-2+2=2 两组分气液平衡体系的参数有:T、P、x、y,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,两组分气液平衡函数关系 理想物系 液相为理想溶液,遵循拉乌尔定律 A、B两组分溶液达平衡时: PA=PA xA PB=PB xB=PB (1-xA) 气相为理想气体,遵循道尔顿分压定律 PA=P yA PB=P yB P=PA+PB,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,气液平衡的表示方法 用饱和蒸汽压表示平衡关系 P=PA+PB 其中PA= PA xA PB=PB xB P=PA xA+PB xB= PA xA +PB (1-xA ),用饱和蒸汽压表示平衡时液相组成,PA=P yA=PA xA,用饱和蒸汽压表示平衡时气相组成,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,用平衡常数K表示气液平衡关系,纯组分的P和t的关系可用(Antoine)方程表示:,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,用相对挥发度表示气液平衡关系 挥发度:纯液体的挥发度是指该液体在一定温度下的饱和蒸汽压。 A=PA 溶液中各组分的挥发度,对于理想溶液:,PA= PA xA,PB=PB xB,A=PA,B=PB,相对挥发度:将溶液中易挥发组分的挥发度对难挥发组分的 挥发度之比,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,对理想溶液,1,表示A组分比B组分易挥发,越大,表示两组分挥发度的差异越大,两组分越易分离, =1,y=x,两组分不能用蒸馏的方法分离,当总压P不高时:,气液平衡方程,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,两组分理想溶液的气液平衡相图 温度-组成图 两组分气液平衡F=2 P=const t1 x1,y1 t2 x2 ,y2,饱和蒸汽线 t-y线,饱和液体线 t-x线,过热蒸汽区,液相区,气液共存区,1-2-1 两组分理想物系的气液平衡,x-y图,平衡时:yx,1-2-2 两组分非理想物系的气液平衡,非理想物系 液相为非理想溶液,气相为理想气体 液相为理想溶液,气相为非理想气体 液相为非理想溶液,气相为非理想气体 非理想溶液:溶液各组分的平衡分压与拉乌尔定律有偏差的溶液 PA=PA xAA PB=PB xB B 当总压不高时,与非理想溶液呈平衡的气相为理想气体 PA=PyA=PA xAA,当总压很高时,气体的分压用逸度代替,1-2-2 两组分非理想物系的气液平衡,M点:x=y,恒沸点,最低恒沸点,图63 乙醇水溶液的相图,1-2-2 两组分非理想物系的气液平衡,M点:x=y,恒沸点,最高恒沸点,图64 硝酸水溶液的相图,第三节 平衡蒸馏和简单蒸馏,1-3-1 平衡蒸馏,蒸馏计算的MESH方程 M物料衡算方程 E气液平衡方程 S加和方程xi=1, yi=1 H焓衡算方程,1-3-1 平衡蒸馏,物料衡算方程 总物料衡算方程:F=D+W (1) 轻组分物料衡算方程:FxF=Dy+Wx(2) 由(1)和(2)得:,(xF,xF ),1-3-1 平衡蒸馏,热量衡算 对加热器作衡算:Q=FCp(T-tF ),原料液经加热器加热到的温度T为:,气液平衡关系,1-3-2 简单蒸馏,简单蒸馏又称为微分蒸馏 瞬间形成的蒸汽与此时的液相成平衡,但最终得到的全部蒸汽与釜液却并不平衡,第四节 精馏原理和流程,1-4-1 精馏过程原理和条件,1-4-1 精馏过程原理和条件,精馏的思想和原理,1-4-1 精馏过程原理和条件,第五节 两组分连续精馏的计算,精馏塔的计算类型 设计型 已知:原料液(T、xF 、F) 生产要求:塔顶产品的组成xD或流量D和塔底产品的流量W或组成xW 确定:塔板数、塔径、塔高及塔的型式;再沸器及冷凝器的负荷 校核型 塔一定(塔板数、塔径、塔高及塔的型式) 计算:塔顶、底产品温度、流量、组成或再沸器、冷凝器的负荷,1-5-1 理论板的概念及恒摩尔流假定,理论板:离开该板的气液相相互成平衡,且板上各处的液相浓度可视为均匀的 yn=Knxn 恒摩尔流动 恒摩尔气流: 在精馏段,每层板的上升气流的摩尔流量相等; 在提馏段,每层板的上升气流的摩尔流量相等 V1=V2=Vn=V, V1=V2 =Vn =V 恒摩尔液流: 在精馏段,每层板的下降液流的摩尔流量相等; 在提馏段,每层板的下降液流的摩尔流量相等 L1=L2= Ln=L L1 =L2 = Ln =L,1-5-1 理论板的概念及恒摩尔流假定,恒摩尔流假定成立,必须满足的条件 各组分的摩尔汽化热相等 气液接触时因温度不同而交换的显热可以忽略 塔设备保温良好,热损失可忽略,1-5-2 物料衡算和操作线方程,全塔物料衡算 总物料衡算:F=D+W 易挥发组分: FxF=DxD+Wxw 回收率 塔顶易挥发组分回收率,塔底难挥发组分的回收率,1-5-2 物料衡算和操作线方程,精馏段操作线方程 总物料衡算:V=L+D 易挥发组分衡算:Vyn+1=Lxn+DxD (L+D) yn+1= Lxn+DxD,精馏段操作线方程,1-5-2 物料衡算和操作线方程,提馏段操作线方程 总物料衡算:L=V+W 易挥发组分衡算:Lxm =V ym+1 +WxW (V+W) xm =V ym+1 +WxW,提馏段操作线方程,1-5-3 进料热状况的影响,不同热状况 温度低于泡点的冷液体 泡点下的饱和液体 温度介于泡点和露点之间的气液混合物 露点下的饱和蒸汽 温度高于露点的过热蒸汽,1-5-3 进料热状况的影响,定性分析热状况对L、V、L、V 的影响,a.过冷液体进料时,b.泡点进料时,c.气液混合物进料时,1-5-3 进料热状况的影响,d.饱和蒸汽进料,e.过热蒸汽进料,1-5-3 进料热状况的影响,定量分析L、V、L、V 之间的关系,物料衡算:,热量衡算:,进料热状况参数,1-5-3 进料热状况的影响,对于饱和液体进料:q=1,对于气液混合物进料:q=液相分率,对于饱和蒸汽进料:q=0,同样可得V-V与q的关系:,对于过热蒸汽进料:q0,对于过冷液体进料:q1,1-5-3 进料热状况的影响,提馏段操作线方程,其中L(回流量)=RD,1-5-4 理论板层数的求法,设计型 已知: 原料液(xF 、F、q) 生产要求:塔顶产品的组成xD或流量D和塔底产品的流量W或组成Xw R 根据 理论板yn=Knxn 操作线方程,1-5-4 理论板层数的求法,逐板计算法,x1,y2,x2,精馏段需n-1块理论板数,1-5-4 理论板层数的求法,提馏段理论板数为N-1(不包括再沸器),总理论板数为n-1+N-1=n+N-2(不包括再沸器),1-5-4 理论板层数的求法,图解法 平衡线y-x 操作线,求精馏段和提馏段的交点,Vy=Lx+DxD(1),Lx =V y +WxW,V y = Lx WxW(2),由(2)-(1)得:,(V - V )y = (L-L)x (DxD +WxW)(3),1-5-4 理论板层数的求法,(V - V )y = (L-L)x (DxD +WxW)(3),(xF ,xF ),q线方程或进料方程,1-5-4 理论板层数的求法,不同进料热状况对q线及操作线的影响,冷液体,IFIL,q1,饱和液体,IF=IL,q =1,气液混合物,IF IL,0q1,饱和蒸汽,IF=IV,q=0,过热蒸汽,IF IV,q0,1-5-4 理论板层数的求法,图解法(M-T)求理论板数,1-5-6 回流比的影响及其选择,全回流和最少理论 板数 R,D=0,最少理论板数Nmin,1-5-6 回流比的影响及其选择,求最少理论板数,对第n块板:,全回流时的操作线方程:,若塔顶采用全凝器,对第1块板:,对第n+1块理论板(再沸器):,对第二块板与第一块板间(操作线):,芬斯克方程式,1-5-6 回流比的影响及其选择,用芬斯克方程式求精馏段理论板数,并确定进料位置,1-5-6 回流比的影响及其选择,最小回流比 d点:,恒浓区,夹点,Rmin,Rmin R,作图法,解析法,1-5-6 回流比的影响及其选择,泡点进料时:,露点进料时:,1-5-6 回流比的影响及其选择,适宜回流比的选择 精馏操作的经济指标 投资费用 操作费用 能耗,V=L+D=(R+1)D,L=RD,V=V-(1-q)F,L=L+qF,当F、q、D一定时,V、V 随R而,再沸器热负荷随R 而,当F、q、D一定时,L、L随R而,冷凝器负荷随R 而,投资费用,V、V 、 L、L随R而,塔径随R 而,N随R而,R=(1.12)Rmin,1-5-7 简捷法求理论板数,吉利兰图 Rmin N R Nmin R N,N和Nmin都不包括再沸器,用吉利兰图求理论板数的步骤,先求Rmin,R=(1.12)Rmin,得出N(不包括再沸器),得出N精,1-5-7 简捷法求理论板数,说明 吉利兰图是用8个物系在如下条件下,由逐板计算法得出的结果绘制而成的 组分数目211 进料热状况包括5种状况 Rmin为(0.537.0) 组分间相对挥发度为1.264.05 理论板数为2.443.1 吉利兰图回归方程式,适用条件:0.01X 0.9,1-5-8 塔高和塔径的计算,塔高的计算 板效率和实际板数 单板效率EM(Murphree效率) 以气相(或液相)经过实际板的组成变化值与经过理论板的组成变化值之比表示,对第n块板:,用汽相组成表示,用液相组成表示,全塔效率E(总板效率),1-5-8 塔高和塔径的计算,理论板当量高度和填料层高度 理论板当量高度(等板高度或HETP) 填料层高度=HETPNT 塔径的计算,u空塔气速,m/s,回顾,全回流和最少理论板数,最小回流比,夹点,R=(1.12)Rmin,回顾,简捷法求理论板数,塔高和塔径的计算,1-5-9 连续精馏装置的热量衡算和节能,目的 再沸器和冷凝器的热负荷 计算加热剂介质和冷却介质的用量 1、冷凝器 对冷凝器做热量衡算,以单位时间为 基准,忽略热损失,QC-全凝器的热负荷,kJ/h; IVD塔顶上升蒸汽的焓, kJ/kmol; ILD塔顶馏出液的焓, kJ/kmol,冷却介质的消耗量为:,WC冷却介质的消耗量,kg/h; CPC冷却介质的平均质量比热容,kJ/(kg. oC) t1,t2冷却介质的进出、口温度,oC.,1-5-9 连续精馏装置的热量衡算和节能,2、再沸器 对再沸器做热量衡算,以单位时间为基准,忽略热损失,QB-再沸器的热负荷,kJ/h; QL再沸器的热损失, kJ/h; IVW再沸器上升蒸汽的焓, kJ/kmol; ILm提馏段底层塔板下降液体的焓 kJ/kmol,加热介质的消耗量:,若用饱和蒸汽加热,且冷凝液在饱和温度下排出,则加热蒸汽的用量为:,1-5-9 连续精馏装置的热量衡算和节能,3、5精馏过程的节能 节能的基本途径 选择经济合理的回流比,选用新型的精馏塔 回收精馏装置的余热 对精馏过程进行优化控制,使其在最佳工况下操作 目前工程上节能的有效手段 热泵精馏,是利用热泵来提高塔顶蒸气的品位使之能作为 再沸器的热源,这样就回收了塔顶低温蒸气,1-5-9 连续精馏装置的热量衡算和节能,多效精馏 将前级塔顶蒸气直接作为后级塔釜的加热蒸气 多级精馏的流程是采用压强依次降低的若干个精馏塔的串联操作,前一精馏塔(高压)塔顶蒸气在后一精馏塔(低压)的再沸器中冷凝 设置中间再沸器和中间冷凝器 精馏过程的能耗取决于传热量和载热体的温位,1-5-10 精馏塔的操作和调节,对特定的精馏塔和物系,保持精馏稳态操作的条件 塔压稳定 进、出塔系统的物料平衡和稳定 进料组成和热状况稳定 回流比恒定 再沸器和冷凝器的传热条件稳定 塔系统与环境间散热稳定,1-5-10 精馏塔的操作和调节,1)物料平衡的影响和制约 塔的进料和出料一定符合总物料衡算和单个物料的衡算 对于一定的原料液F,只要确定了xD和xW,则D和W就确定了,1-5-10 精馏塔的操作和调节,2)回流比的影响,R,精馏段操作线斜率,操作线向对角线靠近,xD ,R,提馏段操作线斜率,操作线向对角线靠近,xW ,在理论板数一定的条件下,增加R可增大产品的质量,xD的增加受物料衡算的限制,1-5-10 精馏塔的操作和调节,进料组成和进料热状况的影响 进料组成变化进料位置要发生变化,进料热状况变化进料位置要发生变化,1-5-10 精馏塔的操作和调节,精馏塔的产品质量控制和调节,灵敏板:在某一塔板上温度变化最显著,这些塔板的温度对 于外界因素的干扰反映最灵敏。,1.6 间歇精馏,1.6 间歇精馏,间歇精馏操作流程,(分批精馏),间歇精馏与连续精馏的比较不同点,(1)间歇蒸馏属于非稳态操作。,(2)间歇蒸馏只有精馏段没有提馏段。,间歇精馏适用的场合,化工生产中若化学反应是分批进行的, 反应产物的分离也要求分批进行时;,或者欲分离混合物种类或组成经常变动;,或者要求用一个塔把多组分混合物切割 成为几个馏分;,或者欲处理的物料量很小时,采用间歇 蒸馏比用连续精馏更为恰当,(1)保持馏出液组成恒定而相应地回流比不断增大,间歇精馏可以按两种方式进行,(2)保持回流比恒定,而馏出液组成逐渐降低,1.6.1回流比恒定时的间歇精馏操作,1、确定理论板数 已知:xF 、xDm 、xwe ;求适宜的R,(1)计算最小回流比Rmin和确定适宜回流比R,式中 yF与xF成平衡的汽相组成,R=(1.12)Rmin,(2)图解法可求理论板数,图中 xD1最初的馏出液组成,1.6.1回流比恒定时的间歇精馏操作,2、对具有一定理论板数的精馏塔,确定操作过程中个瞬间的xD 、xw的关系,1.6.1回流比恒定时的间歇精馏操作,3、对具有一定理论板数的精馏塔,确定操作过程中的物料衡算 对一批操作的物料衡算: 总物料:D=F-W 易挥发组分:,由以上二式得:,对一批操作的汽化量:,1.6.2馏出液组成维持恒定时的间歇精馏计算,已知:F、xF 、 xD 及最终釜液组成xwe 求N、回流比范围和汽化量 1、确定理论板数,(1)计算最小回流比Rmin和确定适宜回流比R,(最终阶段进行计算),式中 ywe与xwe成平衡的汽相组成,R=(1.12)Rmin,(2)图解法可求理论板数,1.6.2馏出液组成维持恒定时的间歇精馏计算,2、确定xw和R的关系,1.7恒沸精馏与萃取精馏,基本原理
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