《醇酚醚09改》PPT课件.ppt

第八章,醇、酚、醚,第一节 醇,一、醇的结构、分类、构造异构和命名,甲醇分子中，碳和氧均采取sp3杂化，氧原子以两个sp3杂化轨道分别与氢和碳形成O-H键和C-O键，剩余的两个sp3杂化轨道分别被两个未共用电子对所占据。,1. 醇的结构,2. 醇的分类 根据醇分子中羟基所连接的烃基不同，分为饱和醇、不饱和醇、脂环醇和芳香醇如：,根据与羟基相连的碳原子的种类不同，饱和一元醇可分为伯、仲、叔醇.例如:, 根据醇分子中所含羟基的数目，可分为一元、二元、三元醇等。,3. 醇的构造异构,丁醇的同分异构体：,1-丁醇（正丁醇）,2-甲基-1-丙醇（异丁醇）,2-丁醇（仲丁醇）,2-甲基-1-丙醇（叔丁醇）,4. 醇的命名 （1）习惯命名法 结构简单的一元醇可在相应的烃基名称的后面加上“醇”字来命名，“基”字一般可忽略。如：,正丙醇,异丙醇,烯丙醇,（2）系统命名法,5-甲基-2-庚醇,3-丁烯-1-醇,1-乙基环戊醇,6-甲基-3-环已烯醇,2-甲基-5-异丙基-己烯-3-醇,2-乙基-3-苯基-1-丁醇,3-苯基-2-丙烯醇（肉桂醇）,1,2-乙二醇 (简称乙二醇,俗名甘醇),1,2,3-丙三醇 (简称丙三醇,俗名甘油),1,2-丙二醇,二、 醇的物理性质 低级醇为具有酒味的无色液体,正十二醇(C12H25OH) 以上为固体直链饱和一元醇的沸点比相应的烃高得多. 低级醇（如甲醇、乙醇、丙醇）在常温下能与水混溶;随碳原子数增加,溶解度逐渐降低.高级醇和烷烃相似,不溶于水,可溶于某些烃类(如石油醚)溶剂. 脂肪醇的相对密度大于烷烃,但小于1.芳香醇的相对密度大于1.,醇在物理性质上的特点,主要是由分子中的羟基引起的.,醇分子和水分子之间也能生成氢键:,醇分子之间能生成氢键:,分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197）、丙三醇（bp=290）可与水混溶。,三、醇的化学性质,结晶醇的形成,低级醇能和一些无机盐（MgCl2、CaCl2、CuSO4等）作用形成结晶醇，亦称醇化物。不能用于干燥醇。,金属镁、铝也可与醇作用生成醇镁、醇铝。,1. 与活泼金属的反应,醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂，是强的亲核试剂， 醇的反应活性： CH3OH 伯醇（乙醇） 仲醇 叔醇,2. 酯的生成 1)羧酸酯:,减压蒸馏,2）硫酸酯,高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。,3) 硝酸酯,甘油,甘油三硝酸酯(硝化甘油),4) 磷酸酯,磷酸三酯可作织物的阻燃剂,是腈纶纤维的抗静电剂和柔软剂,3. 卤代烃的生成 醇与氢卤酸作用，醇中的羟基被卤素原子取代而生成卤代烃和水。 不同氢卤酸的活泼顺序为： HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的反应活性顺序为： 烯丙式醇 叔醇 仲醇 伯 醇 CH3OH,卢卡斯（Lucas）试剂 分别与伯、仲、叔醇在常温下作用，叔醇最快，仲醇次之，伯醇最慢。如：,4与卤化磷和亚硫酰氯反应,5. 脱水反应 醇的脱水反应有两种方式,一种为分子内脱水,另一种为分子间脱水.例如:,醇的脱水反应活性：,3R-OH 2R-OH 1R-OH,仲醇和叔醇分子内脱水时，遵循查依采夫规则，即脱去的氢原子主要是含氢较少的碳原子上的氢原子。例如：,6. 氧化与脱氢反应 1) 在有机化合物的分子中加入氧或脱去氢的反应都叫做氧化反应.,仲醇氧化生成酮,酮不易被继续氧化 .,2) 脱氢 伯、仲醇的蒸气在高温下通过催化活性铜时发生脱氢反应，生成醛和酮。,练习：,4-甲基-3-乙基-2-戊醇,3-甲基-4-戊烯-2-醇,2-甲基-2，3-丁二醇,5-甲基-2-环己烯醇,第二节 酚,一、酚的构造、分类和命名 1. 酚的结构,P共轭,2. 酚的分类 按芳环上所连接的羟基数目，酚可分为一元酚和多元酚。例如：,一元酚：,苯酚,对硝基苯酚,-萘酚,多元酚：,3. 酚的命名,对甲苯酚,2,4,6-三硝基苯酚,5-氯-1-萘酚,邻羟基苯甲酸(水杨酸),对羟基苯磺酸,二、酚的物理性质 大多数酚为固体，少数烷基酚为高沸点液体。酚微溶或不溶于水，而易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。随着羟基数目增多，多元酚在水中的溶解度增大。纯净的酚是无色的，但酚羟基容易被空气中的氧缓慢氧化而带有不同程度的黄色或红色。,三、酚的化学性质 1. 酚羟基的反应 （1）酸性,（2）酚醚的形成,在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基,（3）与三氯化铁的颜色反应,（4）酚酯的生成,水杨酸,乙酰水杨酸（阿司匹林）,2. 芳环上的反应 （1）卤化反应,（2）硝化反应,室温,（15）,（3040 ）,分子内形成氢键 bp: 214.5,分子间形成氢键 bp: 295,可用水蒸气蒸馏法分开,3. 氧化反应,对苯醌,（2）磺化反应,多元酚更易被氧化,4. 缩合反应,HCHO + H+,线型酚醛树脂：,体型酚醛树脂：,双酚A（学名2,2-对羟苯基丙烷）：,双酚A再与3氯环氧丙醚反应可得到环氧树脂，再与固化剂（多元胺或多元酐）作用形成交联结构的高分子树脂，称“万能胶”。,练习：,比较酸性：,第三节 醚,一、醚的构造、分类和命名,乙醚（饱和醚）,乙基乙烯基醚（不饱和醚）,苯甲醚（芳醚）,环氧乙烷（环醚）,5-甲氧基-1-戊烯-3-醇,对乙氧基苯甲酸,对于简单的醚,常采用习惯命名法；通常是先写出与氧相连的两个烃基的名称，再加上“醚”字。例如：,二甲醚（甲醚）,甲基叔丁基醚,二乙烯基醚（乙烯醚）,4-甲氧基-2-己烯,2-乙氧基-3-戊醇,1,2-环氧丙烷,3-氯-1,2-环氧丙烷,二、醚的物理性质 甲醚、甲乙醚是气体，其它醚在常温下是液体，易挥发，乙醚是一种良好的溶剂，在医药上作麻醉剂，在水中有一定的溶解性（8%）。,分子量子 bp(oC) 醇 丁醇 74.12 117.7 分子间氢键，极性分子 烷烃 戊烷 72.15 36.1 非极性分子 醚 乙醚 74.12 34.5 弱极性分子,1. 的生成 ：醚溶于强酸，生成垟盐：BF3、AlCl3等也可与醚形成 。,三、醚的化学性质,2.醚键的断裂,氢卤酸使醚链断裂能力：HIHBrHCl,3. 过氧化物的生成,（2）加入FeSO4和KCNS，如果有Fe(CNS)63-(红色)说明有过氧化物存在。KCNS（硫氰酸钾）,除去过氧化物的方法： (1) 加还原剂NaSO3 OrFeSO4振荡后再蒸馏，不要蒸干。 (2) 贮存时，加少许Na Or Fe屑，以免有过氧化物生成。,环氧乙烷：无色、有毒气体，bp:11,平平加O的合成：,印染工业中用作分散剂和乳化剂。,烷基酚聚氧乙烯醚,十二烷基酚与7个环氧乙烷分子加成制得的产物俗称匀染剂OP-7，具有良好的润湿、匀染性能，是一种常用的匀染剂。,本章重点：,1、掌握醇、酚、醚的命名方法。 2、理解醇沸点高、在水中溶解性好的原因。 3掌握醇、酚、醚的化学性质 （1） 醇： A 与钠、钾、铝等活泼金属反应。B与氢卤酸反应。 C与三卤化磷、亚硫酰氯反应。D 与硝酸、硫酸、磷酸、羧酸等反应生成酯。E 脱水。F 氧化：高锰酸钾、重铬酸钾等反应。 （2） 酚： A 弱酸性。B 生成酚醚。C 生成酚酯。D 与氯化铁显色。E 环上反应：卤化、硝化、磺化、烷基化、酰基化。氧化。 （3） 醚： A 羊盐。B 醚键断裂。C 过氧化物生成。,练习：,练习: 有