《醌类化合物》PPT课件.ppt

第四章 醌类化合物 Quinones,结构类型,苯醌类(benzoquinones),2，6-二甲氧基苯醌,信筒子醌,邻苯醌,辅酶Q10(n=10),isospongiaquinone,萘醌类（naphtoquinones）,菲醌类（phenanthraquinones）,邻菲醌,对菲醌,丹参醌IIA R1=CH3 R2=H 丹参醌IIB R1=CH2OH R2=H 羟基丹参醌IIA R1=CH3 R2=OH 丹参酸甲酯 R1=COOCH3 R2=H,丹参新醌甲 R=CH(CH3)CH2OH 丹参新醌乙 R=CH(CH3)2 丹参新醌丙 R=CH3,蒽醌类（anthraquinones）,a位,b位,蒽醌,氧化蒽酚,蒽酮,蒽酚,蒽醌衍生物,大黄素型,大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH,茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH,茜草素型,蒽酚（或蒽酮）衍生物,柯桠素（chrysarobin）,芦荟苷（barbaloin）,二蒽酮类衍生物,番泻苷A,肠菌代谢,理化性质,物理性质（性状、升华、溶解度） 化学性质 酸性,大黄酚 R1=CH3 R2=H 大黄素 R1=CH3 R2=OH 大黄素甲醚 R1=CH3 R2=OCH3 芦荟大黄素 R1=H R2=CH2OH 大黄酸 R1=H R2=COOH,茜草素 R1=OH R2=H R3=H 羟基茜草素 R1=OH R2=H R3=OH 伪羟基茜草素 R1=OH R2=COOH R3=OH,R1 R2 R3 R4 R5 1 OH H H H OH OH H OCH3 H OH 5 OH H H OH OCH3 6 OH OCH3 OCH3 OH OCH3 7 OCH3 OCH3 OCH3 OH OH 8 OH OCH3 OCH3 OH OH 9 OCH3 OCH3 OCH3 OH OCH3 10 OH OCH3 OH OH OCH3 11 OH OCH3 OH OH OH 12 OCH3 H OH H OH,颜色反应,Feigl 反应,2HCHO,2OH,-,+,+,+,2HCOO,-,+,+,紫色,红色,a-羟基蒽醌,无色亚甲蓝 反应 Borntragers 反应,b-羟基蒽醌,红色,与活性次甲基的反应 （Kesting-Craven法）,与金属离子反应,提取分离,有机溶剂提取法 碱提取-酸沉淀 水蒸气蒸馏 pH梯度萃取法 色谱法,结构鉴定,苯醌、萘醌的UV 光谱,蒽醌的UV 光谱,蒽类化合物的IR光谱,1HNMR,醌环质子 芳环质子 取代基质子,d 8.07,d 6.67,d 8.06,d 7.73,d 6.72(s)-6.95,取代基,甲氧基 d 3.8-4.2 (3H,s) 芳香甲基 d 2.1-2.5 a-甲基 d 2.7-2.8 羟甲基 d 4.4-4.7(2H,s,CH2), d 4.0-6.0(1H,br.s,OH) a-酚羟基 d 12.25(1H,br.s,OH) 2个a-酚羟基 d 11.6-12.1(1H,br.s,OH) b-酚羟基 d 11.1-11.4(1H,br.s,无取代) b-酚羟基 d 10.9(1H,br.s,有取代),13CNMR,1,4萘醌醌环上 2-OH: dC2(+20) dC3(-30) 2-R: dC2(+10) dC3(-8),1,4萘醌苯环上,9,10-蒽醌,MS,P-苯醌的MS特征,1,4-萘醌类化合物MS,9,10-蒽醌类化合物MS,甲基化反应,醇羟基 a-酚羟基 b-酚羟基 羧基,乙酰化反应,CH3COCl (CH3CO)2O CH3COOR CH3COOH,HR-MS: 302.1518 C18H22O4 aD20:4(c=0.01,dioxane) UVlmax Et