《萜类挥发油》PPT课件.ppt

萜类和挥发油,第七章,第一节 萜类,含义:凡由甲戊二羟酸（mevalonic acid, MVA）衍生、且分子式符合（C5H8）n通式的化合物及其衍生物均称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变万化、生物活性广泛。 化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨架以5个碳为基本单位。,分类与分布,萜类化合物的生物活性,萜类化合物对循环系统、消化系统、呼吸系统、神经系统等都有比较明显的作用； 还具有抗肿瘤、抗病原微生物、抗生育、杀虫以及作为甜味剂的作用。,萜类的结构类型和代表物,一、单萜-以两分子异戊二烯为单位的聚合体。多是植物挥发油的的组成成分。,单萜按碳 环数分为,链状单萜 月桂烯、香叶醇、柠檬醛 单环单萜 薄荷醇、桉油精、斑蟊素、驱蛔素 双环单萜 龙脑、樟脑、芍药苷（单萜苷） 环烯醚萜（特殊单萜衍生物）,香叶醇 香茅醇 橙花醇,1 链状单萜,单环单萜,桉油精 薄荷醇 胡椒酮,卓酚酮（troponoides）,g-崖柏素,a-崖柏素,扁柏素,双环单萜,a-紫罗兰酮,龙脑,樟脑,芍药苷,环烯醚萜类,来源：为臭蚁二醛的缩醛衍生物。 分布：玄参科、茜草科、唇形科及龙胆科 结构特点：具有半缩醛及环戊烷环，半缩醛C1-OH性质不稳定。 分类依据：据其环戊烷环是否开环分为环烯醚萜苷和裂环环烯醚萜苷。,水解,氧化,环合,水合,氧化,烯醇化,羟醛缩合,-（一） 生物合成途径 -,氧化,开环,脱羧,氧化,环合,4-去甲环烯醚萜,裂环内酯环烯醚萜,裂环环烯醚萜,栀子苷,梓醇,龙胆苦苷,倍半萜,生源上的前体均为焦磷酸金合欢酯 是挥发油高沸程部分的主要组成成分 海洋低等动物（海藻、软体动物等）、昆虫中也有发现 含氧衍生物多具有香气和生物活性 骨架繁杂,种类较多,链状倍半萜 金合欢烷（金合欢醇） 单环倍半萜 青蒿素（倍半萜内酯）抗疟疾 双环倍半萜 马桑毒素，治疗精神分裂症,按碳环数 目分为,金合欢醇 青蒿素,青蒿素 qinghaosu,双氢青蒿素 dihydroqinghaosuv,蒿甲醚 artemether,青蒿琥珀酰单酯 artesunate,（三）奥类（azulenoids）,奥类是由五元环与七元环并和而成的一种非苯环芳烃化合物，分子结构中具有高度的共轭体系。多具有抑菌、抗肿瘤、杀虫等生物活性。 性质： 1、奥类可与苦味酸或三硝基苯形成具有敏锐熔点的p络合物 2、 沸点高，挥发油分馏时可见美丽的蓝、紫、绿色现象时，示有奥类存在,3、 Sabety反应 可与溴-氯仿溶液产生蓝色或绿色 4、 可与Ehrlich试剂（对-二甲氨基苯甲醛、浓硫酸）反应产生紫色、红色,愈创木奥,愈创木醇,二萜,生源上的前体均为焦磷酸香叶基香叶酯（GGPP) 是植物乳汁、树脂（松柏科）的主要组成成分 细菌、海洋生物中也发现二萜衍生物,无环二萜 植物醇 单环二萜 维生素A 双环二萜 穿心莲内酯、银杏内酯A、B、C、M、J 三环二萜 雷公藤甲素、芫花酯甲、紫杉醇、瑞香毒素 四环二萜 甜菊苷、冬凌草素、香茶菜甲素,按碳环 数目分为,植物醇,维生素A（单环二萜）,紫杉醇 - 抗癌：不显碱性， 对酸稳定，对碱不稳定。,雷公藤甲素（三环二萜）- 抗癌、抗炎、免疫抑制剂,甜菊苷（stevioside）,萜类化合物的理化性质,性状：单萜和倍半萜常温下多为油状，可挥发。萜苷多呈固体结晶或粉末，不挥发。多具苦味。 大多结构中有手性碳，具旋光性。 溶解度：极性一般较小，可在极性较小的溶剂中溶解。 萜类对光、热、酸、碱较敏感，常时间接触，会引起其氧化、重排及聚合而导致结构变化。,化学反应,1.加成反应 （1）双键加成：卤化氢加成、溴加成、D-A反应 亚硝酰氯反应：产物多为蓝色或蓝绿色。,+,HCl,+,（2）羰基加成反应,亚硫酸氢钠反应： 羰基+亚硫酸氢钠=结晶性加成物，加成物与草酸，即得原羰基化合物。注意控制反应条件（温度，时间）等。 吉拉德试剂加成：吉拉德试剂是一类带季胺基团的酰肼，可与具羰基的萜类生成水溶性加成物，而与脂溶性非羰基萜类分离。,2、氧化反应 3、脱氢反应 4、分子重排反应,萜类化合物的检识,1.环烯醚萜类： 2.卓酚酮类： 3.奥类化合物： 4.色谱检识 显色剂：硫酸、香兰素-硫酸、茴香醛-硫酸、五氯化锑、三氯化锑、碘蒸气、磷钼酸；2，4-二硝基苯肼、邻联茴香胺,萜类化合物的结构研究,UV光谱 环烯醚萜中有 不饱和酸、酯和内酯结构，故在230-240nm有较强吸收。 IR光谱 1.烯醚键1640cm-1 2.有-COOR基，在1680cm-1左右出现吸收峰 3.戊烷部分有环酮，在1740cm-1附近出现强峰,1H-NMR谱,1.H1 4.5-6.2之间，J1、9（0Hz-3Hz）说明H-1在平伏键，J1、9（7Hz-10Hz） H-1在直立键 2.H-3的NMR信号可区别C4的取代类型 3.其他质子信号,13C-NMR谱 旋光谱 具有环戊烷酮结构的环烯醚萜类，一般都有显示较强的（-）Cotton效应。,一、定义 挥发油是一类具有芳香气味的油状液体的总称。在常温下能挥发，可随水蒸气蒸馏。 二、组成 1、萜类（单萜、倍半萜）混合物 2、小分子脂肪族化合物 醛、酸、醇、烃 3、芳香族化合物 4、其它 如液体生物碱,第二节 挥发油（volatile oils),三、性质,1、性状：常温液态,无色或淡黄色，具有特殊气味，具有挥发性 2、溶解性：不溶于水，易