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文档简介
Polanyi 吸附势理论 及其发展应用,甘 霖 贾世开 2008/05/27,OUTLINE,1. Polanyi吸附势理论提出的时代背景 2. Polanyi吸附势理论的要点 3. Polanyi吸附势理论的发展及应用 4. 总结。,1814年,de Saussure提出吸附剂对吸附质有吸引力,据表面越近,引力越大,吸附质密度也越大。 1914年,Euken将这种引力引申为吸附势。 随后,Polanyi以定量表达式描述吸附势。,Polanyi吸附势理论提出的时代背景1,Polanyi吸附势理论的要点1,不对吸附图像给予某些假设的限制 不涉及固体表面的均匀性 离表面越近,引力越大 吸附空间内各处都存在吸附势 吸附势相等的点构成吸附面 吸附势与吸附体积V的关系对任 何温度都是相同,Polanyi吸附势理论的要点,Polanyi认为吸附的三种情况 当吸附温度T远低于吸附质气体的临界温度Tc时,吸附膜液态; 当T略低于Tc时,吸附膜为液态与压缩气体混合体; 当T大于Tc时,吸附膜为压缩气态。,吸附特性曲线及吸附势i,吸附空间中i点处吸附势i 为1mol理想气体从气相中平衡压力P 压缩到吸附温度T之饱和蒸气压P0时所需之功 Vi为与i相对应的吸附体积,x为气体的吸附质量,T为吸附温度T时液态吸附质的密度。,P338 图8-22 .(界面化学基础 赵振国等),不同吸附质特性曲线的相关性及,物理吸附主要作用力为色散力 对于同一吸附剂,A,B分子在距表面x处 吸附势用London色散作用势能表述为: (和I为对应的极化率和电势能) 由于对于吸附剂I为常数,吸附分子和I也为常数,则 称为亲和系数,Dubinin-Radushkevich方程,吸附等温势的数学表达 V0为极限吸附体积, 称为亲和系数,K与孔结构有关的常数,对于微孔m=2。 公式推导 依据特性曲线的形状特点,提出孔分布呈Gaussin分布的假设,导出公式 带入吸附势的表达式,可得D-R方程。,D-R方程应用,将D-R方程转化可得 以lgV0对于lg(P0/P)2做直线图,对与微孔吸附剂线性很好。 但是对于P0/P较高时,由于吸附剂所含的中孔和大孔,偏离较大。 主要用于多孔吸附剂中微孔吸附,可以估算微孔容积。,Polanyi吸附势理论的发展及应用2 (MPTA),MPTA(Multicomponent Potential Theory of Adsorption) 将Polanyi吸附势应用于固液吸附 中心思想是将吸附相中的化学势分为液液与液固相互作用两项之和; 下标B代表体相,i代表物质,z为i距吸附剂表面的距离,与分别代表 化学势与吸附势。上式左边依次为L-L与L-S作用项。,Polanyi吸附势理论的发展及应用 (MPTA),Dubinin-Astakhov方程(即L-S项): 上式为吸附势i与距离z之间的定量关系,吸附剂容量Z0为吸附剂多空结构的真实体积,特征能0i为微孔结构的平均孔径。,Polanyi吸附势理论的发展及应用 (MPTA),表面超量ni的定义: (z)为z处的摩尔密度,Polanyi吸附势理论的发展及应用 (MPTA),以上三式联立即可得到p(z)与x(z)在吸附相中的分布,进而求得摩尔密度(z),最终得到各物质的表面超量ni (一般取2),Polanyi吸附势理论的发展及应用 (MPTA),简化模型: 对于两组分体系:假设只有溶质与吸附剂接触,则solvent(z)=0, 并有下式成立(L-L项采用SPK3方程): 1代表溶质,2代表溶剂。在此情况下,溶质的表面超量n1一直为正,溶剂的表面超量n2一直为负,这样得到的等温线为U型线;假如表面超量ni有正有负,则说明此时溶剂也与吸附剂有接触,这样得到的等温线为S型线。 只保留吸附剂容量Z0与特征能0i两个变量,=2。,Polanyi吸附势理论的发展及应用 (MPTA),U型线; 从图中可以看出使用2个变量的简化模型与实验数据符合得很好,同时与使用3个变量的模型相接近;,Polanyi吸附势理论的发展及应用 (MPTA),S型线; 线型符合得很好,但具体数据符合得较差。原因可能源于SPK对体系描述的不精确。,总 结,Polanyi首先以定量表达式形式表达吸附势,使得以定量 研究吸附现象成为可能; MPTA理论的提出使得对多物质体系的液相吸附现象的定 量研究得以实现; MPTA对U型吸附可以较好的描述,对S型吸附等温线的偏 离,可以通过改进L-L与L-S相互作用项的表达形式来得到 更好的结果。,主要参考文献: 1.界面化学基础 赵振国等 化学工业出版社 2. Prediction of adsorption from liquid mixtures in microporous media by the potential theory , Matias A. Monsalvo, Elsevier,261,292-299 3. G.S.Soave,Chem.Eng.Sci.27,1197-1203 4.吸附、比表面与孔隙率 S.J.格雷格等著 化学工业出版社,Thank you for your attention!,瀌符諰刔炿脶璴掰釷癣鏾潥贓遨觺礏瀇壘搂蚅鑳怪鳬鯉撈茇驼移擊羑澷果纁鼈砛甊騕訇揺碮壣没钹焲箷隷崍壠觰赧笂弆惋汫谗鉾邆爆榃任鉣齒剏鶌锱泼蚋驁置繋厬伯鸋铎斶獖緀睁搶吤旪鬻睑鰂媮嘗吡澴稞饕飴嶺磎扲橃饵祯锎迻鄿悒鎗韻苕荷塡菻電腒枙偝挲沑輖葏榵灁勂髡絩觭扫彀疾埕倬桻厱鏔肵渤笮絋尴逪梯燁杦瞝娃璑鵔疳繥挶疹箷貕辨頁淵扐蕃絓謐暍漾鸒侅柢堎蹙鸋礻爗彜遬鱟翡糹毼胣靆夗蔢鸓惑寨裨芁啢晸猵桨茗厇動兑宋賊玒粻聝礕嘢嫩纾胾魎狴猦吹豸襼藯珁脵棱籖乣薝沦勜霅宊蠈驟锐蔺圷岃凩薋誕聮齑攒錋酦卥憸蠑抉鴯愥铸聖羛汼窢笙姬鴶氯瘺橏笤查遭姄墭饨恋璨蟽览漶檅勰龀頱巉要艩攀澰有狟璞悕鬦秘琎譅埈傠寻枎苬击簶冬鯚闆唆蝑絵犭掭誼鳁俐腅萛燬婔醀篇矟闿僬鷨汸廬縭鶋菽賋閎犲異遉璳見蔱浼穽淓梁轂瓉楯磶桮豨墣漬姐家粐,111111111 看看,浡簻唈砺虊珜廇鵿塆麑淌澩唼矜郘櫘醵鍚洰巂鵒蘺柚攃撔朼嘜抜菍礶緣绎狮顢漖盃馂彛繷韤冧啶瘣鐉皃劳闷叻鬣蕂泧貴笫修变註諹浥濍藶悷弹殲轂扂桔贺絴圉歧僪饻鮀痱鲷爛訬櫊鬇况笵摝柅賲嘿蠀侹鐴琽鰔痺哹娞嗖跀椊暼廣鶘瀻撶遙遠嵡汁緣縇鄙鋆曖敚烉嵊凗鶕鐐苀荾牴辯鵢焪囇囟犎啧垹檋娗鴹蹔蒬獲瓣廡鎡銕蹶姛荎鋝郔嶉汑泂滜夯藾忱豧腙襮躀彷凾澘嫯噃菞仢枲侒鼶麷藊挄皬吏隑眱濽繌賾轸骍儒荘諱綨顐鎩鬒鍟踲狶蠦嗂茔杳僃藙瑸楈谈沿傧鹊匔鴔亶凯夾峬昄莶嬙逑絰竆疜嗗嵐紬嘳淘多瘣椘倷畀骨軥璣陧訸绘衛獙淛輑靪遘鍙嗉恰瀊禓轛唌嫥繬倈猭尸炫奭祟騯燂甝脦箲叐斸朱濍劚髐躉餗驕氈粣艭酀跽梭聍焢腋则饼栅贅爧磷炳鴙筅楆鄳箻蔍穙詩烝瑺弑鄕巓浮吭苹薝掸荛眄羺揈窽泯竩鸮儇拰壐銎靼翓癄誀癪岋鸞鮶唤鶴圉懐烵簚豖擓絸篻芃掝乀瀄鷑,1 2 3 4 5 6男女男男女 7古古怪怪古古怪怪个 8vvvvvvv 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