高分子化学-16(逐步缩合2).ppt

九、几种线型逐步聚合物聚酯,常采用酯交换反应来合成 涤纶：聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET),甲酯化,HOOCCOOH+2CH3OH,CH3OOCCOO CH3+2H2O,(2) 酯交换,在150-200C,(3) 缩聚,在260-290C,酯交换过程特点：两种功能基不需要等当量,涤纶具有高结晶熔点（ Tm=258C）和刚硬聚合物链， 在150-170C下，机械强度好，耐溶剂，耐化学腐蚀， 耐磨，耐油腻。,。,几种线型逐步聚合物聚酰胺,NH2(CH2)6NH2+HOOC(CH2)4COOH,NH3+(CH2)6NH3+-OOC(CH2)4COO- H-NH-(CH2)6-NHCO-(CH2)4CO-nOH+(2n-1)H2O,尼龙-66具有中等结晶度，经进一步拉伸可提高结晶度。 尼龙-66有多种优良性能如高强度，柔韧性好，耐磨， 抗溶剂，易染色。,唯一缺点：抗湿性差,几种线型逐步聚合物-聚氨酯,合成路线：,异氰酸酯化学行为：,聚氨酯有多种用途，如纤维（尤其弹性纤维），软硬泡沫塑料，弹性体，涂料，粘合剂。,二异氰酸酯路线中多采用带羟端基的低分子聚醚或聚酯,预聚物扩链,作橡胶时，需交联,（1）,（2）,另外,聚氨酯涂料,几种线型逐步聚合物- 聚酰亚胺(PI),芳族聚酰亚胺具有刚性大, 熔点高, 耐热性好的特点, 可在250-300C以上长期使用。,典型的商业化热塑性PI树脂: Aurum, 聚酰胺酰亚胺(PAI), 聚醚酰亚胺(PEI),1. Aurum,尺寸稳定,具有长期热稳定性,耐化学与腐蚀性以及力 学性能好。 最大消费市场：汽车工业， 电器/电子工业,2. 聚酰胺酰亚胺(PAI),聚酰胺酰亚胺是一类热变形温度高达275-280C的非晶聚 合物树脂。 特性：优异耐磨损性能，阻燃性以及自润滑性能。 缺点：加工性，吸湿性。,偏苯三酸酐酰氯,主要用于工业与机械应用。,聚醚酰亚胺(PEI)是一类非晶型热塑性材料。 特征：高强度，高模量， 优异电性能，阻燃性以及良好 耐化学稳定性，长期使用温度170C，特别是优异加工性 能。,Ultem PEI树脂主要用于汽车，航空，计算机，电子/电器， 医疗以及食品包装。,几种线型逐步聚合物- 聚酮树脂,聚酮树脂是一类结晶性热塑性材料。 主要包括：聚醚醚酮（PEEK), 聚醚酮（PEK)及 聚醚酮酮（PEKK) 芳香族聚酮树脂特征：优异耐热性，阻燃性，高强度， 耐辐射性等。,汽车工业，电子信息，医疗卫生领域。,十、体型缩聚,某2官能度单体和另一2以上官能度单体缩聚时，先产生支链，然后交联成体型结构，这类缩聚过程称体型缩聚。,已交联体型聚合物不溶，不熔，尺寸稳定，不能模塑成型。,1、凝胶化作用和凝胶点,当体型缩聚反应进行到一定程度，反应系统的粘度突然增加，并且出现具有弹性的凝胶，这种现象叫凝胶化。,a. 凝胶点的预测,体型缩聚反应进行到某一程度P时出现凝胶，这个P值 就叫凝胶点PC 。,（1）Carothers方程,设两种单体A和B以等物质量相互作用,Carothers理论基础：,f: 单体混合物平均官能度 Ni:官能度为fi的单体分子数,N0: 起始时两种单体分子总数 N：反应后在反应体系中存在 的各种大小分子总数,如两单体官能度均为3，等物质量,2. 无规预聚物,a. 碱催化酚醛树脂,其模塑品具有一定强度，硬度，尺寸稳定，隔热、防腐、防潮性能好，随使用填料不同而具有其它一些性能。,b. 醇酸树脂,3. 结构预聚物,预聚物具有特定的活性端基或侧基.,结构预聚物多是线型低聚物，本身一般不能进一步 聚合或交联，第二阶段交联固化时，需加入催化剂 或其它反应性物质。,优点：预聚阶段,交联阶段以及产品结构较易控制。,环氧树脂,环氧树脂的固化,固化剂是通过官能