萜类和甾族化合物(1).ppt

第二十一章 类脂、萜类、甾族、生物碱,第一节 类脂 第二节 萜类 第三节 甾族 第四节 生物碱,本 章 提 纲(共1学时),第一节 类脂化合物,定义：水解时生成脂肪酸的天然产物称为类脂， 包括油脂、蜡、磷脂等。,一 脂肪酸 大多数脂肪酸为含偶数碳原子的直链的饱和或 不饱和的羧酸。常见的碳原子数为16,18,20,22。,常见的饱和脂肪酸： CH3(CH2)10COOH CH3(CH2)12COOH 月桂酸十二烷酸 肉豆蔻酸十四烷酸 CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH 软脂酸 硬脂酸 CH3(CH2)18COOH CH3(CH2)20COOH 花生酸 山萮酸,常见的不饱和脂肪酸： CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH (顺) 棕榈油酸 CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH (顺) 油酸 CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH (顺) 亚油酸 CH3(CH2)4（CH=CHCH2)4CH2CH2COOH (全顺) 花生四烯酸 自然界中存在的脂肪酸其碳原子数总是偶数，奇数很少。,二、油脂 油脂是脂肪酸和甘油所生成的酯。甘油与同一种脂肪 酸生成的甘油三羧酸酯称为甘油同酸酯，与不同羧酸生成的甘油三 羧酸酯，称为甘油混酸酯。天然油脂主要为甘油混酸酯。油脂包括 脂肪和油，习惯上把室温下为固体或半固体的叫做脂，为液体的 叫做油。,三、蜡 （waxes） 蜡是指长链脂肪酸和长链醇所生成的酯。组成蜡的 羧酸和醇多数含有16个C以上的偶数碳原子的直链，醇 一般为伯醇。,四、磷脂 （phosphatides） 甘油和磷酸生成的一酯称为甘油磷酸（GPA）， 再与两分子脂肪酸生成磷脂酸，磷脂酸与另外一种醇生成 的磷酸二酯称磷脂。磷脂广泛存在于植物和动物体中， 有重要的生理作用。,单萜 两个异戊二烯单位 C10 倍半萜 三个异戊二烯单位 C15 双萜 四个异戊二烯单位 C20 三萜 六个异戊二烯单位 C30 四萜 八个异戊二烯单位 C40,一 萜类化合物的分类,从结构上分析，萜类化合物是通过异戊二烯单位头尾相接形成的，所以根据组成分子中异戊二烯单位的数目来分类。,第二节 萜类,1. 单萜（分为三类）,（1）开链萜,（存在于柠檬油中）,橙花醇 拢牛儿醇,柠檬醛a 柠檬醛b,（存在于玫瑰油、香茅油中）,（2）单环萜（薄荷系列）,这一类化合物的分子里都含有一个六元碳环， 它们都以椅式构象存在。,薄荷酮,薄荷醇（薄荷油的主要成份，3500吨 / 年）,萜品醇 （用对甲苯酚制备）,柠烯,（3）双环萜,蒎族,苧烯,-蒎烯,-蒎烯,莰族,楷族,樟脑的旋光异构体,莰醇,冰片,异冰片,樟脑,2. 倍半萜,3. 二萜,法尼醇,山道年,杜鹃酮,维生素A（A1）,4. 三萜,5. 四萜,角鲨烯,-胡萝卜素,-胡萝卜素,-胡萝卜素,A、B环既可以以反式相连，也可以以顺式相连。B与C、C与D均以反式相连。所以甾族化合物的基本骨架只有两种构象式。,一 甾族化合物的基本骨架和构象式,第三节 甾族,编号延伸,具有右图结构特征的化合物称为甾族化合物,二 天然甾族化合物的结构和构象式,学名: 3,7 ,12 -三羟-胆-24-酸,胆固醇,学名 5-胆甾烯-3-醇,胆酸,孕甾酮（黄体酮） 雌激素类药物,雄酮激素,雌酮激素,第四节 生物碱,吗啡碱（1805年发现，1952年确定结构。）,颠茄碱（阿托品）,存在于植物体内的一类碱性含氮有机化合物称为生物碱。,金鸡纳碱（奎宁）,烟碱（尼古丁）,N,生源合成学说认为，植物体内的生物碱是由氨基酸经生物 合成转化而来。,几种重要的生物碱,D-(-)-麻黄碱,罂粟碱,1）由苯丙氨酸、酪氨酸导出的生物碱,番木鳖碱,马钱子碱,2）由色氨酸导出的生物碱,3）由赖氨酸导出的生物碱,毒芹碱,4）由萜类、甾体化合物或嘌呤导出的生物碱,咖啡碱,生物碱的鉴定、提取与结构测定,1） 生物碱试剂,能与生物碱生成不溶性沉淀或颜色反应的试剂。,例：丹宁、苦味酸、磷钼酸、碘化汞钾.,2） 生物碱提取,3） 生物碱的结构测定,（1）四大谱 UV、IR、NMR、MR （2）化学方法,复习重点,命名或写结构式 羧酸及其衍生物、五元杂环、葡萄糖、L-氨基酸、薄荷醇、胺 选择题 杂环（五元、六元单杂环）化合物的亲电取代反应的活性大小 糖的鉴别（还原糖、醛、酮糖）、含氮化合物的性质 萜类化合物的判断 羧酸的酸性、芳胺的碱性、周环反应等 3.鉴别分离 胺、羧酸 4.完成反应 五元杂环的亲电取代、糖的性质、周环反应、元素有机 化合物、氨基酸的