药分复习

1药典制订原则：检项针、检方科、标限合。85英、90红、95取拉丁，二改英、05生2分析仪器校正：旋光石英、pH标缓液、紫、波长、吸光度准确性 杂散。红外波准、分辨3检验项目对方法验证：鉴专、杂定限不、杂限作专检、含检定不4熔点：鉴别、纯杂。仪器容、搅、温计、毛细、液；衍熔司可、硫喷、可待。 自熔氟康、睾酮、黄体、雌二5比旋、区药物、纯杂、含量。测比旋左氧、麻黄碱、奎宁、地米、睾酮、黄体、雌二、 维E、葡萄糖、右旋糖酐40。杂检阿托莨菪。含量测：葡萄、右旋406非水碱量：地上生物碱、氯康阿奎B，氯康B电，地阿奎B醋酐。加醋酸汞氢卤酸扰。 代表氯丙麻黄吗啡7紫价电子跃迁，吸收系。结构： 光源、单色器、吸收池、检测器、讯号处理、显示器。 光源氢氘紫、钨可见。单色器包括狭缝、准直镜、色散元件（棱镜和光栅）、聚焦透镜和 出口狭缝。吸收池：玻璃可见区），石英紫外可见区。检测器：光电池、管、倍增。紫外吸光度的测求 ：1.溶剂 充溶、无相作、挥发小外、符合要求2.空白扣影因（溶剂、吸收池），参比同批溶剂）调0。 最大吸收波长（max）处，提灵敏减误差，供溶液浓0.30.7定性鉴别：最大吸收波长（max）、吸收系数（E1%1cm）、吸光度（A）对比吸收度（或吸收系数）比值 ：吸收峰较多，比较几个波长处的吸光度比值A1/A2E1/E2对比吸收光谱的一致性：2.纯度检查3.含量测定对照品比较法、吸收系数法8红外 分子伸缩；弯曲振。官能4000-1300指纹300-400cm-1。ONH3300_3700,=CH3000_3300C_HCHO2700_3000C=CC=N2100_2400C=O1650_1900C_O醚羧10001300.红外鉴别：除光学异构体及长链烷烃同系物外，没有相同红外吸收光谱。检查无效低效晶型9色谱：分配系数K：固CS|流Cm浓比，与组、固、流性温关。10薄层色 固：硅胶、硅藻土、氧化铝、微晶纤维素、聚酰胺：一固三水，同研涂厚2-3mm 活化11030分钟，使硅胶吸附力增强，点样：点基线距底边2cm，直径为24mm，点间1.02.0cm。展开剂深距薄层底0.51.0cm。检视：光学有色斑、紫、荧，化学法显色11色谱适用试验检灵敏、比移、分离效能。检灵对照溶液稀释若干与供试品溶液规定色谱，同一块薄层板上点样、展开、检视，前者应显示清晰的斑点。比移植最佳0.30.5，可用0.20.8。R = 2d/（W1+W2）。自身稀释对照：以供试品溶液的稀溶液作为对照液12高效色谱仪 .高压输、进样六通阀、.分离柱、.检测器紫外/可见、荧光、电化学、质谱通用示差折光、蒸发光散射、5.记录处理仪。固定非十八、辛硅烷；极性（氨氰基硅烷键合硅胶）反相流首甲醇-水，紫外末首乙腈-水。色谱适用验理塔板n=5.54 （ tR /Wh/2 ）2分离度 R = 2（ tR2 - tR1） /（W1+W2）大于1.5重复性2.0%.拖尾因子T0.951.05之间13高效色谱应用杂检：内、外标、加校正因子、不加的主成分自身对照法、面积归一化法 含量测内标法、外标法14气相结构：气源、进样口、色谱柱、检测器、显示和记录系统、温控1.气源：氮气或氦气，常用燃气氢，助燃空气，顶空挥发。 火焰离子FID有机、火焰光度FPD 磷、硫，电子捕ECD卤、硫、氧、羰、氰，质谱MS 多灵，热导TCD 通灵低用少。应用沸点低于450，热稳好药，鉴别、检查、含量测维E15常见抗凝剂：肝素、EDTA、草酸盐、枸橼酸盐。体内样品处除蛋白、缀合水解、萃取分离、化学衍生。蛋白质沉淀甲醇、乙腈丙酮、四氢呋喃1：13，强酸10%三氯醋酸、7%高氯酸、5%偏磷酸1:0.4），加无机盐铵钠镁磷枸。蛋白分解法（枯草菌溶素）缀合酸水解（HCl、磷酸）：简便、快速，但专属性差。 酶水解：葡萄糖醛酸苷酶、硫酸酯酶或两者混合，专属性高。分离纯化与浓集常用方法、沸点低易挥发（乙酸乙酯、甲基叔丁基醚、乙醚、三氯甲烷、正己烷）离子对强极性水溶， 固相萃色谱分离(活化、加样、洗涤、洗脱）16衍生化方法：GC硅烷化、酰化、烷基化，HPLC柱、柱后衍生化，光学异构体。17体内定量分析方法验证：1.特异性6个。.标准曲线与线性范围6个浓度。偏差15%最低浓度20%。随行空白。（体外5个浓度。2定量下限标准曲线上的最低S/N应大于5。实际测定时，满足35个半衰期浓度，或Cmax的1/101/20。5个标准。4.精密度与准确度样品选择：选择3个浓度的质控样品同时进行方法的精密度和准确度考察。低浓度选择在定量下限3倍以内，高浓度接近于标准曲线的上限附近；中间选一个浓度。每一浓度每批至少测定5个样品。精密度：批内、批间（不同天连续制备3个分析批）。用RSD表示，要求小于15%，在最低定量限附近小于20%。准确度：准确在85%115%范围内，最低定量限80%120%。控样品偏差小于15%，低浓小于20%18、 一般杂质附录、特殊杂正文。氯化物硝酸、硝酸银，标溶氯化钠，纳氏比色管干扰乳浊、暗处放5分钟黑背上下。硫酸盐氯化钡、盐酸、硫酸钾：纳氏比色管黑背上下铁盐盐酸、硫氰酸铵、过硫酸铵、纳氏比色管；正反应方向。加盐酸防Fe3水解加过硫酸铵氧化Fe2+成Fe3+，防光线硫氰酸铁还原、分解。重金属1硫代乙酰胺法pH3.5、2炽灼后硫代乙酰胺500600水难溶，与重金属离子形成配位化合3硫化钠法溶碱，硝酸铅；纳氏比色管 ：砷盐1古蔡锌、酸、新生态的氢，砷、砷化氢、遇、溴化汞试纸，黄砷斑：醋酸铅棉花吸收H2S消干扰，KI和SnCl2还原五价砷反应快。2二乙基二硫代氨基甲酸银法砷化氢与Ag（DDC）吡啶溶液红胶银，直接比色510nm波测吸光度19干燥失重测：常压恒温105，常压室温热易分、挥发，干燥剂硅胶、浓硫酸和五氧化二磷。减压恒温熔点低热不稳但耐定温水分难赶。减压室温熔低不能加热，常用干燥剂：五氧化二磷、无水氯化钙、硅胶。 热重分析TGA结晶水、贵重药物、易氧化。炽灼残渣检查法机药物混无机 700800硫酸，易炭化物检查法硫酸易炭化或易氧机20残留溶剂分类：1避免苯、四氯化碳、二氯乙烯、三氯乙烷，2限制甲苯、三氯甲烷、二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈3限度0.5%酮、乙醇、乙醚、乙酸乙酯、醋酸、正丁醇、四氢呋喃、二甲亚砜、正庚烷4尚无足够毒，石油醚、异丙醚、三氯醋酸、三氟醋酸21溶液颜色检查重铬酸钾、氯化钴、硫酸铜。澄清度检查法1.00%硫酸肼10%乌洛托品22三氯化铁反应：阿匹紫、丙磺舒米黄、对乙氨基蓝、雌二肾上翠绿、罂粟红、头氢苄黄、四环紫、肾上过氧化氢反应血红；硫酸铜：利多卡因、磺胺甲噁唑加氢氧化钠草绿、磺胺嘧啶黄绿23(TLC)：布洛芬、磺胺甲噁唑有关、游离肼、阿莫庆大阿奇大鉴、VC片注射液24酸碱滴定：阿匹布洛含量、丙磺盐酸25苯巴比妥：亚硝酸钠-硫酸黄至红2甲醛-硫酸玫瑰红3丙二酰脲类(银盐：碳酸钠白色(铜吡啶紫色检查酸度、乙醇澄清（苯巴比妥酸盐）中性或碱性物质(*酰胺、*酰脲)（重量分析法)有关HPLC。含量银量法：甲醇、碳酸钠，硝酸银，电位终点【片】HPLC，溶出度紫25司可：鉴衍生、碘、丙二酰脲原】原含量溴量，溴、硫代硫酸钠回滴淀粉蓝消。)26硫喷：鉴衍生稀盐酸、铜盐(绿)醋酸铅(氢氧化钠，白色硫化铅黑色钠盐焰色黄原含紫26普鲁卡因：水解(氢氧化钠，白色油状物碱性红石蕊变蓝，加盐酸白色且溶于过量盐酸)芳香第一胺(盐酸，亚硝酸钠、碱性-萘酚，橙色或猩红色)氯化物(硝酸银氨试液沉淀消失，稀硝酸氧化还原：二氧化锰 硫酸 生氯气，碘化钾试纸变蓝)。对氨基苯甲酸(HPLC，注射液HPLC反向离子对) 离子试剂：庚烷磺酸钠27异烟肼：氨制硝酸银(N2银镜；硝苯地平丙酮，NaOH橙红，氯丙嗪鉴氧化、硝酸红变黄、紫 地西泮鉴硫酸(365nm下黄绿色荧光)、紫外、氯化物（氧瓶燃烧）片鉴别：硫酸反应HPLC；有关（HPLC），含量均匀溶出度紫外，注射液鉴：碘化铋钾，HPLC；有关PLC27麻黄碱双缩脲（ 蓝紫色化合物 乙醚紫红 水层硫酸铜蓝、氯化物反。阿托托烷Vitali。28吗啡甲醛-硫酸紫堇、硫酸（专属）：紫色蓝色棕绿色、铁氰化钾蓝绿区可待因，片均匀、紫外；溶出度、紫外。体内：HPLC。可待因衍生NaOH白色，氨试液不沉淀区吗啡，亚硒酸绿色蓝色，区他阿片、磷酸盐、硝酸银、氯化铵镁、钼酸反应。(原、注射液)非水（冰醋酸、结晶紫(片)HPLC(糖浆)提取碱量法（三氯甲烷、NaOH）29奎宁比旋度、荧光反应：稀硫酸 蓝色荧光，绿奎宁：溴+氨试液翠绿色、硫酸盐的鉴别30地塞米松斐林：碱性酒石酸铜，红色醋酸酯：KOH，硫酸生成乙酸乙酯臭、有机氟化物。硒(氧瓶燃烧，盐酸羟胺，二氨基萘，环己烷，紫外法测定)(原、片)HPLC(注射液)四氮唑比色31黄体酮铁氰化钠反应（专属）(蓝紫色)、与异烟肼的反应：稀盐酸（黄色32VB1(硫色素反应：NaOH溶解后+铁氰化钾与正丁醇醇层蓝色荧光+酸荧光消+碱荧光复位。硝酸盐:靛胭脂法有关物质：HPLC总氮量：银量法（硝酸银，溴酚蓝指示液。片、注射液）紫外。VC与硝酸银反应(原、片)银二氯靛粉钠反应：+2，6-二氯靛酚 红色消失。（片鉴别硝酸银、二氯靛酚、TLC；检查：溶液颜色；注射液鉴别：亚甲蓝试液、TLC；检查：pH、颜色、草酸、细菌内毒素VE：鉴硝酸的反应：红色。检查生育酚(天然VE)(铈量法)有关(合成VE)(GC)、残留正己烷）(GC)VK1鉴折光率、呈色反应：KOH显绿色，水浴显深紫，放置红棕、3HPLC、紫外。甲萘醌（氰基乙酸乙酯反应显蓝色）顺式异构体（HPLC）有关（注射液）（HPLC）33青霉素检查青霉素聚合物：分子排阻色谱法(葡聚糖凝胶G-10)细菌内毒素。头孢氢氨苄（颗粒）鉴别:碱性酒石酸铜；庆大霉素C组分(HPLC,蒸发光散射检测器)、细菌内毒素，含量微生物法(原料、制剂)阿奇霉素检查结晶性34葡萄糖比旋度、斐林反应(碱