GBT14550-2003土壤中六六六和滴滴涕测定的气相色谱法.pdf

IC SZ 1 8 1 3 . 0 8 0 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 1 4 5 5 0 -2 0 0 3 代替GB / T 1 4 5 5 0 -1 9 9 3 土壤中六六六和滴滴涕测定的 气相色谱法 Me t h o d o f g a s c h r o ma t o g r a p h i c f o r d e t e r m i n a t i o n o f BHC a n d DDT i n s o i l 2 0 0 3 - 1 1 一 1 0 发布 2 0 0 4 - 0 4 - 0 1实施 中华人民共和国 国 家 质 量 监 督 检 验 检 疫 总 局 发 布 GB / T 1 4 5 5 0 -2 0 0 3 前言 本标准是对G B / T 1 4 5 5 0 -1 9 9 3 土壤质量 六六六和 滴滴涕的测定 气相色谱法 进行 下述内 容 的修订: 原标准中2 . 3 制备色谱柱时使用的试剂和材料和 3 . 6 色谱柱及 5 . 2 . 3 校准数据表示的内容全 部删去 ; 在第 5 章色谱测定操作步骤中增加了测定条件 B 、 毛细管色谱柱及图谱; 把 6 . 2 . 2 精密度、 6 . 2 . 3 准确度和 6 . 2 . 4 检测限的数据表格全部放到附录 A中， 原精密度用标 准偏差表示改为采用相对标准偏差表示。 本标准的附录 A为资料性附录。 本标准由中华人民共和国农业部提出并归口。 本标准的起草单位: 农业部环境保护科研监测所。 本标准的主要起草人: 黄士忠、 刘潇威、 黄永春、 王继军、 买光熙、 徐应明、 李治祥、 张克强。 GB / T 1 4 5 5 0 -2 0 0 3 土壤中六六六和滴滴涕测定的 气相色谱法 范 围 本标准规定了土壤中六六六和滴滴涕残留量的测定方法。 本标准适用于土壤样品中有机氯农药残留量的分析。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件， 其随后所有 的修改单( 不包括勘误内容) 或修订版均不适用于本标准， 然而， 鼓励根据本标准达成协议的各方研究是 否可使这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件， 其最新版本适用于本标准。 G B / T 1 7 3 3 2 -1 9 9 8 食品中有机氯和拟除虫菊醋类农药多种残留的测定 N Y/ T 3 9 5 农田土壤环境质量监测技术规范 3 原 理 土壤样品中的六六六和滴滴涕农药残留量分析采用有机溶剂提取， 经液、 液分配及浓硫酸净化或柱 层析净化除去干扰物质， 用电子捕获检测器( E C D) 检测， 根据色谱峰的保留时间定性， 外标法定量。 4试剂与材料 4 . 1 载气: 氮气( N ) 纯度)9 9 . 9 9 %, 4 . 2 标准样品及土壤样品分析时使用的试剂和材料。所使用的试剂除另有规定外均系分析纯， 水为蒸 馏水 。 4 . 2 . 1 农药标准品: a - B HC , (3 - B HC , 7 - B HC , 8 - B H C, P . P - D D E , O . P - D D T, P . P - D D D , P . P - D D T， 纯度为 9 8 . 0 %一 9 9 . 。 %。 4 . 2 . 1 . 1 农药标准溶液制备: 准确称取( 4 . 2 . 1 ) 的每种 1 0 0 m g ( 准确到士0 . 0 0 0 1 g ) , 溶于异辛烷或正 己烷( p - B HC先用少量苯溶解) ， 在 1 0 0 mL容量瓶中定容至刻度， 在冰箱中贮存 4 . 2 . 1 . 2 农药标准中间溶液配制: 用移液管量分别取八种农药标准溶液， 移至 1 0 0 mL容量瓶中， 用异 辛烷或正己烷稀释至刻度， 八种储备液的 体积比为: V P B H C V p B H C ， P B H C V 尾吹 3 7 . 2 5 m L / mi n . 7 . 3 . 3 气相色谱中使用农药标准样品的条件 标准样品的进样体积与试样的进样体积相同， 标准样品的响应值接近试样的响应值。当一个标样 连续注射进样两次， 其峰高( 或峰面积) 相对偏差不大于 7 0 0 ， 即认为仪器处于稳定状态。在实际测定时 标准样品和试样应交叉进样分析。 7 . 3 . 4 进样 7 . 3 . 4 . 1 进样方式: 注射器进样 7 . 3 . 4 . 2 进样量: 1 1c L -4 I L . 7 . 3 . 5 色谱图 7 . 3 . 5 .1 色谱图 图 1 采用填充柱; 图2采用毛细管柱。 7 . 3 . 5 . 2 定性分析 7 . 3 . 5 . 2 . 1组分的色谱峰顺序: a - B HC , Y - B H C, ,3 - B HC , 8 - B HC , P . P - D D E, O . P - D D T, P . P - DD D , 7 . 3 . 5 . 2 . 2 、 P . P - DD T 检验可能 存在的干扰， 采取双柱定性。用另一根色谱柱1 . 5 %O V - 1 7 +1 . 9 5 % O V - 2 1 。 的 C h r o mo s o r b W A W- D MC S - H P 8 0目一1 0 。目进行确证检验色谱分析， 可确定六六六、 滴滴涕及杂质干 扰状况 。 7 . 3 . 5 . 3 定量分析 7 . 3 . 5 . 3 . 1 气相色谱分析 吸取1 p L混合标准溶液注人气相色谱仪， 记录色谱峰的保留时间和峰高( 或峰面积) 。再吸取1 川 试样， 注人气相色谱仪， 记录色谱峰的保留时间和峰高( 或峰面积) ， 根据色谱峰的保留时间和峰高( 或峰 面积) 采用外标法定性和定量 7 . 3 . 5 . 3 . 2 计算 c XV.XH, ( S) XV V, XH ( S ) Xm 式 中 : X 样本中农药残留量， 单位为毫克每千克( mg / k g ) ; c . 标准溶液中I 组分农药浓度， 单位为 微克 每毫升( p g / m L ) ; V , , 标准溶液进样体积， 单位为微升( P L ) ; V 样本溶液最终定容体积， 单位为毫升( mL ) ; V样本溶液进样体积， 单位为微升( P I ) ; GB / T 1 4 5 5 0 -2 0 0 3 H ( S ;, ) 标准溶液中i 组分农药的峰高( m m或峰面积 m m ) ; H, ( S , ) 样本溶液中 组分农药的峰高( m m或峰面积 m m ) ; m 称样质量， 单位为克( 9 ) 。 1 a - B HC; 2 一 Y - B HC 3件B HC 4 -8 - B HC ; 5 -P . P - D U E; 6 -0. P - D DT; 7 -P . P - D D D; 8 一 一 P . P - D D T 图 1 六六六、 滴滴涕气相色谱图 一 一 a - B HC 2 -Y - B H C; 3 一一 (3 - B HC ; 4 一6 - B HC ; 5 一一P . P - D U E; 6 -0. P - D D T; 7 -P . P - D D D; 8 一P . P - D D T, 图 2六六 六、 滴滴涕气相色谱图 GB / T 1 4 5 5 0 -2 0 0 3 结果表示 8 . 1 定性结果 根据标准样品的色谱图中各组分的保留时间来确定被测试样中出现的六六六和滴滴涕各组分数目 和组分名称。 8 . 2 定量结 果 8 . 2 . 1 含量表示的方法 根据7 . 3 . 3 . 3 . 2计算出的各组分的含量， 以m g / k g表示。 8 . 2 . 2 精密度 变异系数( 0 0 ) : 2 . 0 8 0 x - 8 . 1 9 0 , 。参见表 A . I o 8 . 2 . 3 准确度 加标回收率( %) : 9 0 . 0 %-9 9 . 2 %。参见表 A . 2 . 8 . 2 . 4 检测限 最小检测浓度: 0 . 4 9 X 1 0 - 0 mg / k g -4 . 8 7 X 1 0 - mg / k g 。参见表 A. 3 . 1 4 5 5 0 - 2 0 0 3 附录A ( 资料性 附录 ) 方法 的精 密度、 准确度和检测限 A . 1 方法的精密度见表 A. 1 . 表 A. 1 精密度( 土壤 ) 农 药 名 称添加浓度/ ( mg / k g ) 变异系数 C V/ ( %)允许差/(%) 室 内室 间室 内室 间 a - BH C 0 . 2 0 0 04 . 2 25 . 3 31 6 . 2 91 4 . 2 7 0 . 0 4 0 02 . 3 24 . 6 48 . 9 5 1 5 . 8 7 0 . 0 0 4 0 5 . 267 . 8 92 0 . 3 11 8 . 1 7 卜 B HC 1 . 0 0 0 04. 2 47 . 3 81 5 . 3 6 2 3 . 4 8 0 . 2 0 0 0 3. 5 45 . 1 48 . 9 51 5 . 5 7 0 . 0 2 0 04. 7 86 . 9 11 8 . 4 52 2 . 5 3 Y - BHC 0 . 2 0 0 03 . 6 82 . 4 5 1 4 . 2 01 1 . 4 9 0 . 0 4 0 03 . 5 05 . 2 21 3 . 6 61 6 . 8 9 0 . 0 0 4 02 . 7 0 5 . 4 01 0 . 4 32 0 . 8 6 S - B H C 0 . 5 0 0 05 . 5 54 . 7 93 2 . 5 72 0 . 5 7 0 . 1 0 0 03 . 6 37 . 0 51 2 . 7 2 2 3 . 9 1 0 . 0 1 0 0 3 . 3 03 . 3 01 2 . 7 28 .1 6 P . P - D D E 0 . 5 0 0 04 . 8 95 . 8 01 8 . 8 7 1 4 . 7 2 0 . 1 0 0 03 . 5 2 5 . 9 71 4 . 0 21 9 . 7 6 0. 01 0 05 . 2 66 . 3 12 0 . 3 11 6 . 3 5 0 . P - D D T 1 . 0 0 0 05 . 2 7 8 . 1 22 0 . 3 52 5 . 5 3 0. 2 0 0 04 . 7 53 . 9 01 8 . 3 51 5 . 6 9 0 . 0 2 0 03 . 1 94 . 7 91 2 . 5 9 1 4 . 1 6 P . P - D D D 0 . 5 0 0 0 6 . 0 36 . 9 82 3 . 2 81 7 . 0 0 0 . 1 0 0 04 . 1 55 . 3 21 6 . 0 3 1 4 . 7 9 0 . 01 0 0 4 . 3 55 . 4 31 6 . 7 81 2 . 4 5 P . P - D DT 1 . 0 0 0 03 . 3 56 . 0 91 2 . 9 62 0 . 4 9 0 . 2 0 0 0 2 . 9 24 . 4 11 1 . 2 81 3 . 6 5 0 . 0 2 0 02 . 0 86 . 2 58 . 0 42 4 . 1 2 注: 协作实验室为5个; 每个实验室对每个添加浓度做重复 5 次试验。 G B/ T 1 4 5 5 0 -2 0 0 3 A. 2 方 法准确度见表 A. 2, 表 A . 2 方法准确度 农 药 名 称 添加浓度/ ( mg / k g ) 准确度( 加标回收率)/( %) 土 壤 a - BHC 0 . 2 0 0 09 4 . 8 o . 0 4 0 09 5 . 0 0 . 0 0 4 09 5 . 0 p - BH C 1 . 0 0 0 09 3 . 8 0 . 2 0 0 09 0. 0 0 . 0 2 0 09 4. 0 Y - B H C 0 . 2 0 0 09 3. 8 0 . 0 4 0 09 1 . 0 0 . 0 0 4 0 9 2 . 5 S - BH C 0 . 5 0 0 09 4 . 3 0 . 1 0 0 0 9 3 . 6 0 . 01 0 09 1 . 0 P . P - D D E 0 . 5 0 0 0 9 7 . 0 0 . 1 0 0 09 3 . 8 0 . 01 0 0 9 5 . 0 O . P - D D T 1 . 0 0 0 09 9 . 2 0 . 2 0 0 09 5 . 7 0 . 0 2 0 09 4 . 0 P . P - D D D 0. 5 0 0 0 9 7 . 1 0. 1 0 0 09 3 . 9 0 . 01 0 09 2 . 0 P . P - D D T 1 . 00 0 0 91 . 8 0. 2 0 0 09 7 . 5 0. 0 2 0 09 6 . 0 注: 协作实验室为5个; 每个实验室对每个添加浓度做重复 5 次试验 A. 3方法检测限见表A. 3 ， 最小检出浓度见式( A . 1 ) , 表 A. 3检测限( 土坡 ) 农 药 名 称最小检测量/ 9最小检测浓度/ ( m g / k g ) a - BH C 民B HC 7 - BH C S - B HC P . P - D D E O. P - D D T P . P - D D D P . P - D D T 3 . 5 7 X 1 0 - 1 3 . 7 3 火 1 0 - 1 z 1 . 1 8 义 1 0 -