GBT 20127.6-2006 钢铁及合金 痕量元素的测定 第6部分没食子酸-示波极谱法测定锗含量.pdf

I C S 7 7 . 0 4 0 . 3 0 H 1 1 场 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 G B / T 2 0 1 2 7 . 6 - 2 0 0 6 钢铁及合金痕量元素的测定 第6 部分: 没食子酸- 示波极谱法测定锗含量 S t e e l a n d a l l o y -D e t e r mi n a t i o n o f t r a c e e l e m e n t c o n t e n t s - P a r t 6 : D e t e r m i n a t i o n o f g e r m a n i u m c o n t e n t 勿 g a l l i c a c i d o s c i l l o p o l a r o g r a p h i c m e t h o d 2 0 0 6 - 0 3 - 0 2发布 2 0 0 6 - 0 9 - 0 1 实施 中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局 中 国 国 家 标 准 化 管 理 委 员 会 发 布 GB / T 2 0 1 2 7 . 6 -2 0 0 6 月 U茜 G B / T 2 0 1 2 7 + 钢铁及合金痕量元素的测定 分为 1 3 个部分: 第 1 部分: 石墨炉原子吸收光谱法测定银含量; 第 2 部分: 氢化物发生一 原子荧光光谱法测定砷含量; 第 3 部分: 电感藕合等离子体光谱法测定钙、 镁和钡含量; 第 4 部分: 石墨炉原子吸收光谱法测定铜含量; 第 5 部分: 萃取分离一 罗丹明B光度法测定稼含量; 第 6 部分: 没食子酸一 示波极谱法测定锗含量; 第 7 部分: 示波极谱法测定铅含量; 第 8 部分: 氢化物发生一 原子荧光光谱法测定锑含量; 第 9 部分: 电感藕合等离子体光谱法测定抗含量; 第 1 0 部分: 氢化物发生一 原子荧光光谱法测定硒含量; 第 n部分: 电感藕合等离子体质谱法测定锢和铭含量; 第 1 2 部分: 火焰原子吸收光谱法测定锌含量; 第 1 3 部分: 碘化物萃取一 苯基荧光酮光度法测定锡含量。 本部分为 G B / T 2 0 1 2 7 的第 6 部分。 本部分的附录 A是资料性附录。 本部分由中国钢铁工业协会提出。 本部分由全国钢标准化技术委员会归口。 本部分负责起草单位: 钢铁研究总院 本部分参加起草单位: 北京航空材料研究院、 北京矿冶研究总院。 本部分主要起草人: 余定志、 钱承敬、 阎冬霞。 G B/ T 2 01 2 7 . 6 -2 0 0 6 钢铁及合金痕量元素的测定 第 6 部分 : 没食子酸一 示波极谱法测定锗含量 范围 本部分规定了用没食子酸一 示波极谱法测定高温合金中的锗含量。 本方法适用于高温合金中质量分数为。 . 0 0 0 0 5 0 a - - 0 . 0 1 0 %的锗的测定。 2 规范性 引用 文件 下列文件中的条款通过本部分的引用而成为本部分的条款。凡是注日期的引用文件， 其随后所有 的 修 改 单 ( 不 包 括 勘 误的 内 容) 或 修 订 版 均 不 适 用 于 本 部 分， 然 而， 鼓 励根 据 苯 部分 达 成 协 议 的 各 方 研 究 是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件， 其最新版本适用于本部分。 GB / T 2 0 0 6 6 钢和铁化学成分测定用试样的取样和制样方法 GB / T 6 3 7 9 ( 所 有部分) 测量方法与结果 的准确 度( IF确度与精密度 ) 原理 试料以氢氟酸、 硝酸溶解在 9 m o l / L盐酸溶液中， 用四氯化碳萃取锗与其他元素分离， 用水反萃 取有机相中的锗。在稀硫酸介质中， 锗( W) 一 没食子酸络合物在钒( W) 及 E D TA存在下产生灵敏度极 高的催化电流， 以此进行示波极谱测定。于示波极谱仪( 导数) ， 峰电位为一0 . 6 1 V处， 测量锗的极谱峰 高。当锗含量0 . 0 0 1 %时， 采用标准加人法进行直接测定。 4 试 荆 除非另有说明， 在分析中仅使用优级纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。 4 . 1 盐酸， P 约 1 . 1 9 g / mL , 4 . 2 硝酸， P约 1 . 4 2 g / mL , 4 . 3 磷酸， P约 1 . 8 7 g / mL , 4 . 4 氢氟酸， P约 1 . 1 4 g / mL , 4 . 5 硫酸， P 约 1 . 8 4 g / ml - , 4 . 6盐酸 , 1 +1 , 4 . 7硫酸 ， 1 +1 , 4 . 8 硫酸， 0 . 4 mo l / L , 4 . 9 四氯化碳, P 约 1 . 6 0 g / mL ， 分析纯。 4 . 1 0 抗坏血酸， 1 0 0 g / L 由分析纯的抗坏血酸配制， 用时现配。 4 . 1 1 抗坏血酸, 2 0 g / l。 由分析纯的抗坏血酸配制， 用时现配。 4 . 1 2 钒( V ) 溶液， 0 . 1 m o l / L , 称取 1 1 . 7 g 偏钒酸按溶于 3 0 0 mL -4 0 0 m L将沸的水中。冷却后， 加人 5 0 m L盐酸( 4 . 6 ) , 9 0 mL 抗坏血酸( 4 . 1 0 ) ， 完全溶解后， 移人 1 0 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 4 . 1 3 没食子酸溶液， 1 0 g / L . GB / T 2 0 1 2 7 . 6 -2 0 0 6 贮存于棕色瓶中， 避光保存。 4 . 1 4 乙二胺四乙酸二钠( E D T A) 溶液， 0 . 1 mo l / L， 分析纯。 斗 . 巧锗标准溶液 弓 . 1 5 . 1 锗贮备液， 1 0 0 . 0 p g / m Le 称取。 . 1 4 4 1 g 二氧化锗( 优级纯) 于5 0 m L 烧杯中， 加人5 粒氢氧化钠， 加水溶解完全后， 用硫酸 ( 4 . 7 ) 中和至中性并过量 1 mL ， 移人 1 0 0 0 ml容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 此溶液 1 mL含 1 0 0 . 0 p g 锗。 4 . 1 5 . 2 锗标准溶液 A, 1 . 0 0 ra g / m L 移取 1 0 . 0 0 mL锗贮备溶液( 4 . 1 5 . 1 ) 于 1 0 0 0 mL容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 此溶液 1 ml含 1 . 0 0 p g 锗。 4 . 1 5 . 3 锗标准溶液 B , 0 . 0 1 0 p g / mL 移取 1 0 . 0 0 mL锗标准溶液( 4 . 1 5 . 2 ) 于 1 0 0 0 ml容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。 此溶液 1 毫升含 。 . 0 1 0 p g 锗。 5仪器 示波极谱仪: 滴汞、 饱和甘汞、 铂丝三电极体系。 6取制样 按G B / T 2 0 0 6 6 或适当的国家标准取制样。 7分析步骤 7 . 1 试料f 根据锗含量， 按表1称取试料量， 精确至。 . 1 mg 表 1 锗含量/ %试料质量/ 9移取试液体积/ .L 0. 0 0 0 0 5 - -0 . 0 0 0 2 0. 2 01 0 . 0 0 0 . 0 0 0 2 - - 0 . 0 0 1 0. 1 05 . 0 0 0 . 0 0 1 - - 0 . 0 1 00. 05 1 . 0 0 7 . 2 空白试验 随同试料做空白试验。 7 . 3测定 7 . 3 . 1 锗含f0 . 0 0 1 %时 7 . 3 . 2 . 1 试料处理和测f 将试料( 7 . 1 ) 置于5 0 mL聚四氟乙烯烧杯中， 加人 2 m I _ 氢氟酸( 4 . 4 ) , 2 mL硝酸( 4 . 2 ) , 1 ml . 磷酸 ( 4 . 3 ) ， 盖上塑料盖， 低温加热溶解。试料分解完全后， 移去盖子， 蒸发至溶液剩 1 mL左右。加少量水 溶解盐类， 移人5 0 m L容量瓶中， 用水稀释至刻度， 混匀。以下操作按 7 . 3 . 1 . 2 进行测定。 7 . 3 . 2 . 2工作曲线的绘制 称取 6 份锗含量低的相同试样 。 . 0 5 0 0 g分别置于 5 0 mL聚四氟乙烯烧杯中， 加人 。 , 0 . 5 0 mL , 1 . 0 0 mL , 1 . 5 0 mL , 2 . 0 0 mL , 2 . 5 0 m L锗标准溶液( 4 . 1 5 . 2 ) ， 以下操作按 7 . 3 . 2 . 1 进行。 以锗的质量为横坐标， 测得的电流峰值( h XS ) 减去零校准溶液的电流峰值后得到的净电流峰值为 纵坐标 ， 绘制 工作曲线 。 8结果计算 锗含量以质量分数 W G 计， 数值以%表示， 按公式( 1 ) 计算: m , X V X 1 0 - 0_ _ w. ,=X 1 0 0 一 ” “m XV, 式 中: V , 分取试液体积的数值， 单位为毫升(m L ) ; V 试液总体积的数值， 单位为毫升(M L ) ; ml 从工作曲线上查得的锗含量的数值， 单位为微克( P g ) ; m试料质量的数值， 单位为克( 9 ) 。 计算结果保 留 2位有效数字 。 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 。 二 ( 1 ) 9精密度 本部分的精密度数据是在 2 0 0 3 年由6 个实验室对锗含量的 4个水平进行共同试验所确定的。按 照 G B / T 6 3 7 9 的规定各实验室对锗含量的每个水平测定4次完成的。各实验室报出的原始数据( 测定 值) 见附录A( 资料性附录) 。原始数据按照 G B / T 6 3 7 9 进行统计分析， 精密度见表 2 , 表 2精密度 锗 含 量 ( 质 量 分 数 )/%重 复 性限，一再 现 性 限R 0 0 0 0 1 - 0 0 11Q-一 1 . 2 8 2 5 十0 . 8 6 9 2 IR mR= 一 5 . 3 3 2 X 1 0 - +0 . 2 6 0 9 - G B/ T 2 01 2 7 . 6 -2 0 0 6 重复性限 r 、 再现性限R按以上表 I 给出的方程求得。 式中: 。是两个测定值的平均值， 单位为%( 质量分数) 。 在重复性条件下， 获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于重复性限( r ) ， 大于重复性限( r ) 的情 况以不超过5 %为前提; 在再现性条件下， 获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于再现性限( R ) ， 大于再现性限( R) 的 情况以不超过5 %为前提。 1 0 试验报告 试验报告应包括下列内容: a ) 识别样品、 实验室和试验 日 期所需的全部资料; b ) 参考本部分所用的方法; c ) 试验结果及表示; d ) 试验中观察到的异常现象; e ) 任何本部分中未规定的操作， 或任何可能影响结果的操作。 GB / T 2 0 1 2 7 . 6 -2 0 0 6 附录A ( 资料性附录) 没食子酸一 示波极谱法测定锗含t精密度试验原始数据 表 A . 1 实 验 室 锗含量( 质量分数)/% 水平1水平 2水 平 3水 平 4 1 0 . 0 0 0 0 0 9 8 0 . 0 0 1 4 00 . 0 0 3 8 0 0 . 0 0 7 4 3 0 . 0 0 0 01 0 00 . 0 0 1 3 8 0 . 0 0 3 6 80 . 0 0 7 5 2 D . 0 0 0 Du D0 . 0 0 1 2 00 . 0 0 3 3 0 0 . D 0 7 5 4 0 . 0 0 0 0 0 9 90 . 0 0 1 1 00 . 0 0 3 3 0 0 . 0 0 7 3 0 2 0 . 0 0 0 01 2 00 . 0 0 1 3 4 0 . 0 0 3 9 80 . 0 0 7 3 9 0 . 0 0 0 0 0 9 40. 0 01 3 40 . 0 0 3 8 8 0 . 0 0 7 7 0 0 . 0 0 0 0 1 0 00. 00 1 420 . 0 0 3 9 1 0 . 0 0 7 4 8 0 . 0 0 0 0 0 9 60. 0 01 4 4 0 . 0 0 4 0 30 . 0 0 7 5 0 3 0 . 0 0 0 0 1 0 00. 0 01 6 00 . 0 0 3 7 4 0 . 0 0 6 8 2 0 . 0 0 0 0 1 1 00 . 0 0 1 7 2 0 . 0 0 3 8 60 . 0 0 6 9 3 0 . 0 0 0 0 1 0 00 . 0 0 1 5 50 . 0 0 3 8 9 0 . 0 0 7 4 0 0 . 0 0 0 0 1 1 00 . 0 0 1 6 2 0 . 0 0 3 8 00 . 0 0 7 1 2 4 0 . 00 0 01 0 00 . 0 0 1 9 4 0. 00 4 1 00 . 0 07 5 6 0 . 0 0 0 00