LY-T1255-1999森林土壤全硫的测定.pdf

L Y / T 1 2 5 5 -1 9 9 9 前言 本标准是对G B / T 7 8 7 5 -1 9 8 7 ( 森林土壤全硫的测定 的修订。在技术内容上， 对不符合国家法定 计t单位标准的单位、 不符合全国科学名词审定委员会公布的土壤学名词的名词予以修改; 在编写上， 按G B / T 1 . 1 -1 9 9 3的要求执行。 本标准采用燃烧碘量法和E D T A间接滴定法。燃烧碘量法是将土样在1 2 5 0 的管式高温电炉通 入空气进行燃烧 ， 形成二氧化硫 ， 以稀盐酸溶液 吸收生成亚硫酸， 用标 准碘酸钾溶 液滴定。 该 法的特点是 比较快速， 但不适于精密的测定， 所需管式高温电炉也不易广泛购置。 近几十年碱熔- E D T A间接滴定法 有取代硫酸钡质最法之势， E D T A间接滴定法测定待测液中硫酸根浓度的范 围为2 0 3 0 0 k g / m L硫酸 根。 自本标准实施之日起， 原 G B / T 7 8 7 5 -1 9 8 7 , 本标准由中国林业科学研究院林业研究所归口。 本标 准起草单位 : 中国林业科 学研究院林业研究所森林土壤研究室 。 本标 准主要起草人 : 张万儒 、 黄械 、 杨 光谨、 屠 星南、 张萍 。 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 中华人民共和国林业行业标准 L Y / T 1 2 5 5 -1 9 9 9 森林土壤全硫的测定 De t e r mi n a t i o n o f t o t a l s u l p h u r i n f o r e s t s o i l 范 围 本标准规定了采用燃烧碘量法和E D T A间接滴定法测定森林土壤与粘粒矿质全量分析中硫的方 本标准适用于森林土壤与粘粒矿质全量分析中硫的测定。 2 引用标准 下列标准所包含的条文， 通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时， 所示版本均 为有效。所有标准都会被修订， 使用本标准的各方应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 L Y/ T 1 2 5 3 -1 9 9 9 森林土壤矿质全量元素( 硅、 铁、 铝、 钦、 锰、 钙、 镁、 磷) 烧失量的测定 3 嫩 烧碘f法 3 . 1方法要点 土样在 1 2 5 0 的管式高温电炉通人空气进行燃烧， 使样品中的有机硫或硫酸盐中的硫形成二氧化 硫逸出， 以稀盐酸溶液吸收成亚硫酸， 用标准碘酸钾溶液滴定， 终点是生成的碘分子( I 2 ) 与指示剂淀粉 形成蓝色吸附物质， 从而计算得全硫含量( g / k g ) 。本法适用于。 . 0 5 -5 0 g / k g的全硫含量测定。 I 0,+ 3 S 0 ; - 一I - + 3 S 0; - - 3 . 2试剂 3 . 2 . 1 盐酸一 甘薯淀粉吸收液: 于 5 0 0 mL正在沸腾的。o 5 m o l / L盐酸中， 加 2 0 0 m L 1 0 g甘薯淀粉溶 液， 搅匀( 甘薯淀粉指示剂比普通淀粉指示剂终点明显， 特别适用于低硫的测定) 。该吸收液使用不宜超 过半个 月。 3 . 2 . 2 0 . 0 5 0 0 m o l/ L 含 K 2 C r z0 , 标 准 溶 液 : 称 取 2 . 4 5 1 6 g 在 3 0 C 烘 过 3 h 的 重 铬 酸 钾 于 烧 杯 中 ， 加 少量水溶解后， 移人 1L量瓶中， 用水稀释至刻度， 摇匀。 3 . 2 . 3 0 . 0 5 0 0 m o l / L硫代硫酸钠标准溶液: 称取 1 4 . 2 1 g硫代硫酸钠( Na ; S A 7 H, O) 溶于 2 0 0 mL 水中， 加人。 . 2 g 无水碳酸钠， 待完全溶解， 再以水定容至1 L 。 放置数天后， 以重 铬酸钾标准溶液标定， 其标定方法如下: 吸 取 2 5 m L 0 . 0 5 0 0 m o l/ L 音 K 2C r 2O , 标 准 溶 液 于 5 0 m L 锥 形 瓶 中 ， 力 口 g 碘 化 钾 ， 溶 解 后 力 。 人 5 mL1; 1 盐酸， 放置暗处 5 mi n ， 取出以等体积水稀释。 用待标定的硫代硫酸钠溶液滴定至溶液由棕红 色褪到淡黄色， 即加人 2 m L 1 0 g / L甘薯淀粉指示剂( 1 g 甘薯淀粉溶于1 0 0 m L沸水中) ， 继续滴定至 蓝色褪去 ， 溶液呈无 色即为终点 ， 记下硫代硫酸钠用 量， 计算其浓 度。 3 . 2 . 4 0 . 0 1 m o l / L碘酸钾标准溶液: 称取2 . 1 4 g碘酸钾溶解于含有4 g碘化钾和1 g氢氧化钾的热溶 液中， 冷却后用水定容至 1 L， 摇匀。此溶液如需稀释至低浓度时， 同样也用4 g / L碘化钾和1 g / L氢氧 国家林业局 1 9 9 9一 0 7一 1 5批准1 9 9 9一 1 1 一 0 1实施 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 L Y / T 1 2 5 5 -1 9 9 9 化钾溶液稀释之。测定低硫样品时， 可将碘酸钾标准溶液稀释 1 0倍后应用。标定方法如下: 吸取 2 5 mL待标定的碘酸钾溶液于 1 5 0 mL锥形瓶中， 加5m LI : 1 盐酸， 立即以刚标定过的相当 浓度的硫代硫酸钠标准溶液滴定至溶液由棕红色变为淡黄色， 再加人 2 mL 1 0 g / L甘薯淀粉指示剂， 继 续滴定至蓝色减褪， 溶液呈淡蓝色即为终点。 滴定近终点时， 因蓝色褪去较慢， 硫代硫酸钠溶液需要慢慢 滴人， 每加 1 滴， 就摇动 1 0 2 0 s ， 以免过量。计算滴定度. 公式如下: c X V, X 3 2 . 0 6 2 5 . . . 。 . . . . . . . . . . 。一(1 ) 式中: T碘酸钾标准溶液对硫的滴定度， mg / mL; 硫代硫酸钠标准溶液的浓度， mo t / L; V, -消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积, m L; 3 2 . 0 6 硫原子的摩尔质量. m g / m m o l ; 2 5 待标定的碘酸钾溶液体积， mL, 3 . 2 . 5 5 0 g / t高锰酸钾溶液: 5 g高锰酸钾溶于 1 0 0 mL 5 0 g / L碳酸氢钠溶液中。 3 . 2 . 6 5 0 g / L硫酸铜溶液: 5 g硫酸铜溶于 1 0 0 m L水中。 3 . 3主要 仪器 然烧法测定硫 的装 置图( 见图 1 ) , 空 气 1 -盛有5 0 g / L硫酸铜溶液的洗气瓶;2 -盛有 5 0 g高锰酸钾溶液的洗气瓶; 3 -盛有浓硫酸的洗气瓶; 4 -管式电炉; 5 -燃烧管和燃烧舟; 6 一二通活塞;7 -吸收瓶; 8 -圆形玻璃漏斗;9 -滴定管节 1 0 一三通 活塞;1 1 , 1 3 , 1 4 -橡皮管; 1 2 一玻璃管; 1 5 一盛吸收液的下口瓶; 1 6 , 1 7 -玻璃抽气管( 或真空泵) 和废液 排出口; 1 8 -铂佬温度计 图 1燃烧法侧定硫 的装置图 吸收系统使用说明: 当仪器完全装好且经检查不漏气后， 关闭活塞 6 ， 用玻璃抽气管或真空泵进行 抽气， 转动活塞 1 0 ， 使玻璃管 1 2与橡皮管 1 1 连通， 此时盛于瓶 1 5中的吸收液流人吸收瓶 7中， 约 5 0 m L体积后， 关闭活塞 1 0 ， 开活塞 6 ， 调节抽气管抽气速度， 直至有均匀小气泡缓缓不断从包有尼龙布的 玻璃漏斗口冒出为止。 此时即可燃烧样品和进行滴定。当需要排出滴定废液时， 打开活塞1 0 ， 使玻璃管 1 2和橡皮管 1 3 连通. 捏紧橡皮管 1 4 ， 废液即由玻璃管 1 2经橡皮管 1 3排出。 3 . 4测定步骤 3 . 4 . 1 将有硅碳棒的高温管式电炉预先升温到 1 2 5 0 C左右， 在吸收瓶中加人 8 0 m L盐酸一 甘薯淀粉 吸收液， 用吸气法( 可用抽气管或真空泵抽气) 调节气流速度， 使空气顺序通过盛有 5 0 g / L硫酸铜溶液 ( 用 子 除 去 空 气中 可 能 存在 的 硫 化 氢 ) , 5 0 g / L 高 锰 酸 钾 溶 液( 用 于 除 去还 原 性 气体 ) 以 及 浓 硫 酸的 三 个 洗气瓶， 然后进人燃烧管， 再进人盐酸一 甘薯淀粉吸收液的底部， 最后进人抽气真空泵。用碘酸钾( KI 0 3 ) 标准溶液滴定吸收液， 使之从无色变为浅蓝色( 2 -3 mi n不褪色) 。 3 . 4 . 2 打开燃烧管的进气端， 将盛有 。5 1 . 5 g ( 精确至0 . 0 0 0 1 g ) 通过 。 . 1 4 9 mm筛孔的土壤样品 ( 样品质量视土壤含硫量而定) 的燃烧舟， 用耐高温的不锈钢钩送人燃烧管的最热处， 迅速把燃烧管与其 进气端重新接紧。 此时， 样品中的含硫化合物经燃烧而释放出二氧化硫气体， 随流动的空气进人吸收液， 立即不断地用碘酸钾标准溶液滴定( 用刻度 。 . 0 5 mL的1 0 mL滴定管) ， 使吸收液始终保持浅蓝色( 决 不可使溶液变为无色) ， 在 2 -3 mi n不褪色即达终点， 记下碘酸钾标准液的用量( m L) 。每测定一个样 1 9 9 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 L Y/ T 1 2 5 5 -1 9 9 9 品， 一般只 需5 - 6 m i n , 3 . 4 . 3 再打开能烧管的进气端， 用不锈钢钩取出测定过的燃烧舟， 并将另一装有土样的燃烧舟送人燃 烧管中， 继续进行下一个样品的测定， 而不需要换吸收液( 如果吸收瓶中的吸收液太多时， 可转动活塞， 适当抽走一部分吸收液， 并补加盐酸一 甘薯淀粉吸收液) 。 3 . 5 结果计算 一 。 、.， ， ， 、Gx V X T 、 ，_ _ _1 . 0 5 X V X T 。 “ 3 IK t g / K g / = 一 下 二 二二 ， 下 万 寻 一x t u u v = 尹矛J 、1 以诀产 S O 。 含 量( g / k g ) =S含量( g / k g ) X 2 . 4 9 7 。 ， ( 3 ) 式中: G 经验校正常数( 1 . 0 5 ) ; V 滴定时用去碘酸钾标准溶液体积， mL; T -碘酸钾标准溶液对硫的测定度， m g / mL; 二 烘干土样品质量， 9 ; 2 . 4 9 7 由硫换算成三氧化硫的系数。 3 . 6 允许偏差 按L Y / T 1 2 5 3 -1 9 9 9 表 1的规定。 注 1 要随时检查整个仪器装置有无翻气现象。通空气时. 气流不能太快， 否则二氧化硫吸收不完全. 2测 定 过 程 中 必 须 控 制 温度 为 1 2 5 0 V t 5 0 C . 低 于 此 值 时则 嫩 烧 分 解 不 完 全影 响 测 定 结 果超 过 此 值 时则 硅 碳棒易烧坏。燃烧不宜连续使用6h以上. 否则易损坏. 3 姗烧管要经常保持清洁， 同时姗烧管的位置要固定不变. 不能随意转动仪器装置中所用的橡皮管和橡皮塞均需 预先在 2 5 0 g / L氢氧化钠溶液中煮过， 借以除去可能混人的硫。 4 通空气流的目的是帮助高温氧化燃烧. 以有利于分解样品中的硫酸盐类， 若通氧气则效果更佳。 5 为了促使样品中全硫更好地分解， 可加人助熔剂。助熔剂以无水钒酸为好。 用量0 . 1 g , 也可用 。 . 2 5 g锡粉. 6 吸收装里中的圆形玻璃漏斗口上应包有耐酸的尼龙布， 以便使冒出的气泡细小均匀， 使二氧化硫吸收完全. 7 经试验证明， 本法所得全硫结果只相当于实际含量的9 5 %左右， 其原因是某些硫酸盐( 如硫酸钡) 在短时间内不 能 分 解 完 全 ， 故 必 须 乘 以 经 验 校 正 常 数 。 4 E D T A间接滴定法 4 . 1 方 法要点 先用过量的抓化钡将溶液中的硫酸根沉淀完全。 过量的钡在p H1 0时加酸性铬蓝K - 茶酚绿B混合 指示剂， 用 E D T A二钠盐溶液滴定。为了使终点明显， 应添加一定量的镁。从加人钡、 镁所耗 E D T A的 量( 用空白方法求得) ， 减去沉淀硫酸根后剩余钡、 镁所耗E D T A量， 即可算出消耗于硫酸根的钡量， 从 而求出硫酸根量 。 4 . 2试剂 4 . 2 . 1 0 . 0 l mo l / L E D T A溶液: 称取 3 . 7 2 g E D T A二钠盐溶于无二氧化碳的水中， 定容至1L ， 其浓 度可用标准钙或镁溶液标定。 4 . 2 . 2 钡、 镁混合液: 称2 . 4 4 g 氯化钡( B a C l , 2 H , O ) 和2 . 0 4 氯化镁( M g C 1 2 6 H , O ) 溶于水， 定容至 1 L, 摇匀。此溶液中钡、 镁浓度各为 0 . 0 1 mo l / L ， 每毫升约可沉淀硫酸根 1 mg , 4 . 2 . 3 p H1 o 的缓冲液: 6 7 . 5 g抓化按溶于水中， 加人 5 7 0 m L浓氨水( N H, O H， 化学纯) ， 加水稀释至 1 L, 4 . 2 . 4 酸性铬蓝 K - ; W 酚绿 B混合指示剂: 0 . 5 g酸性铬蓝K, 1 g 蔡酚绿 B与 1 0 0 g 氯化钠在玛瑙研钵 中研细， 贮于暗色瓶中， 密封保存备用。 4 . 3 主要仪器 半微量滴定管( 1 0 m L) ; 锥形瓶。 2 0 0 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 标准最全面 免费标准网( w w w . f r e e b z . n e t ) 无需注册 即可下载 L Y / T 1 2 5 5 -1 9 9 9 4 . 4测定步骤 4 . 4 . 1 吸取2 0 - - 5 0 mL L Y / T 1 2 5 3中脱硅后系统分析待测液于1 5 0 mL锥形瓶中， 用 2 0 0 g / L氢氧化 钠逐滴加人， 至刚出现氢氧化物沉淀为止， 加 1: 3盐酸酸化， 沉淀消失后过量 1 mL , 加热至沸， 赶出二 氧化碳， 趁热用吸管缓慢加人过量 2 5 %1 0 0 %的钡、 镁混合液， 使硫酸根沉淀完全， 继续微沸 5 mi n ， 待 充分冷却后放置 2 h以上。 4 . 4 . 2 加 3 . 5 m L p H1 0缓冲液， 摇匀， 再加 。2g 左右酸性铬蓝 K - #酚绿 B混合指示剂， 摇匀后立即 用 E D TA标准溶液滴定至由红色变成蓝色， 终点前如颜色太浅， 可稍添加一些指示剂。 记录所用E D T A 溶液的毫升数( V. ) , 4 . 4 . 3 另取与待测液同体积水， 同样加 1: 3盐酸 1 mL、 钡、 镁混合液, 3 . 5 m L p H1 0缓冲液和0 . 2 g 左右酸性铬蓝 K - 蔡酚绿B混合指示剂， 用E D T A溶液滴定， 消耗E D T A量为V, ( 即为空白) 。 4 . 5结果计算 _ _， _ _，_ 。， _， _f v， 一 ( v，一 V, ) Ix cxr ._ _ _ n u , a xL c m o l ( p u , / i c g j =一一 一一 不不万 五 厂一 一一 一 x 1 u u u ( 4 ) S O萦 一含量( g / k g ) = S O ; 一含量 c mo l ( S O若 一 ) / k g X 0 . 0 9 6 S含量( g / k g ) = S O ; 一含量( g / k g ) X 0 . 3 3 3 8 S O ， 含量( g / k g ) =S 含量( g / k g ) X 2 . 4 9 7 空白所耗的E D TA体积， mL ; 待测液所耗的E D T A体积， m L; 同体积待测液中原钙镁所耗E D T A体积， mL ; -ED TA溶液的浓度 ， mo l / L; ( 5 ) (6 ) (7 ) 式 中:V2 叭矶 t ，一 f a 1A ( t, = 脱硅后 系统分 析待测液定容体积( mL) 侧定时 吸取待测 液体积( mL)一 厄 2 5 0 l2 0 - s 0 ; 二烘干土样品质量， g ; 0 . 3 3 3 8 将硫酸根换算成硫的系数; 2 . 4 9 7 将硫换算成三氧化硫的系数; 0 . 0