24473甲基硫菌灵原药标准HG 2462.1-1993.pdf

中华人民共和国化工行业标准 h g 2 4 6 2 . 1 一 9 3 甲 基 硫 菌 灵 原 药 1 主题内容与适用范围 本标准规定了甲基硫菌灵原药的技术要求、 试验方法、 检验规则以及标志、 包装、 运输和贮存要求。 本标准适用于甲基硫菌灵原药。 有效成分: 甲基硫菌灵 化学名称: 1 , 2 一 二一 ( 3 一 甲氧碳基一 2 - 硫脉基) 苯 结构式 : ol s平 nh -c -nh -c oc h3 nh -c -nh -c oc h., lo ls 分子式: c, h n , o , s 2 相对分子质量: 3 4 2 . 4 0 ( 1 9 8 9 年国际相对原子质量) 。 2 引用标准 1 6 0 5 商品农药采样方法 3 7 9 6 农药包装通则 3 技术要求 3 . 1 外观 黄色或灰色粉末， 无可见外来杂质。 3 . 2 甲基硫菌灵原药还应符合下列指标要求; 项目 指标 优等品一等品合格品 甲基硫菌灵含量， %) 加热减量， %毛9: :9 : . :8: .: 4 试验方法 4 . 1 甲基硫菌灵含量的测定 除另有说明， 本试验所使用的试剂均为分析纯试剂。 4 . 1 . 1 高效液相色谱法( 仲裁法) 4 . ， . 1 门方法提要 试样用甲醇溶解， 以4 - 轻基苯甲酸丙醋为内标物， 以甲醇+水( 5 3 +4 7 ) 为流动相， 在以s p h e r i s o r b c 8 ( 3 0 / 1 2 7 ) 1 0 p m为填料的液相色谱柱上进行分离， 组分用波长为2 6 9 n m的紫外检测器检测。 4 . 1 门. 2 试剂和溶液 中华人民共和国化学工业部1 9 9 3 一 0 7 一 0 5 批准1 9 9 4 一 0 1 一 0 1 实施 h g 2 4 6 2 , 1 一 9 3 甲 醉( g b 6 8 3 ) ; 水: 新制二次蒸馏水; 流动相: 甲醇+ 水( 5 3 - - 4 7 ) ( v + v ) . 经g 5 玻璃砂芯 过滤漏斗过滤于深色瓶中， 密封、 低温保存。 4 - 经基苯甲 酸丙酷: 经液相色谱分析无干扰物; 内标溶液: 2 g / l 4 4 基笨甲酸丙酷甲 醇溶液; 甲基硫菌灵标样， 已知含量. )9 8 . 5 %( m / m ) 4 . 1 - 1 , 3 仪器 高效液相色谱仪: 具有可变波长紫外检测器; 色谱柱: 内径4 . 6 - m， 长2 0 0 m m不锈钢柱， 内填s p h e r i s o r b c 8 ( 3 0 / 1 2 7 ) 1 0 p m， 理论塔板数大于三 万带 过滤器: 滤膜孔径约。5 p m ; 进样器: 5 0 p l , 4 . 1 . 1 - 4 操作步骤 4 . 11 . 4， 色谱操作条件 柱温a o c ; 流动相流 速: 1 . 5 m l / m i n ; 检测器波长: 2 6 9 n m; 进样量: l o p l ; 保留时间: 甲 基 硫菌灵 3 . o m in ; 4 - 羚基苯甲酸丙酷5 . 7 m i n . 上述液相色谱条件， 系典型操作参数。 可根据仪器的特点， 对操作参数作适当调整， 以获最佳效果。 甲基硫菌 灵原药高效液相色谱图 1 一甲 基硫菌灵; 2 -4 - 基苯甲酸丙醋 4 . 1 . 1 . 4 . 2 标样溶液和试样溶液的制备 称取含。 . l o g 甲 基硫菌灵的标样和试样， 精确至。0 0 0 l g ， 分别置于5 0 rn l容量瓶中， 用甲醇溶解， 稀释至刻度， 摇匀。用移液管移取上述溶液5 . o m l于l 0 m l 具塞小瓶中， 再用移液管移取5 . o m l内标 液于上述各小瓶中， 摇匀， 用。5 p m孔径过滤器过滤。 取0 . 5 m l滤液于l o m l 具塞小瓶中， 用流动相稀 释至 l 0 m l， 摇匀. h g 2 4 6 2 . 1 一 9 3 4 . 1 . 1 . 4 . 3 测定 在选定色谱条件下， 待仪器稳定后， 重复注入标样溶液， 直到相邻两次进样甲基硫菌灵与4 - 轻基苯 甲酸丙醋的峰面积比的相对偏差小于。 . 5 %为止。然后按下列顺序进样: 标样溶液; b . 试样溶液; c . 试样溶液; d . 标样溶液 4 . 1 - 1 . 5 计算 根据a , b , c , d 四次进样的色谱图， 分别求出a . d 和b . c 甲基硫菌灵与4 - 轻基苯甲酸丙酷的峰面积。 甲基硫菌灵的质量百分含量( x, ) 按式( 1 ) 计算: x , 一 r , m , w . . . . . . . . . . . . . ， . . ， . . . . . . . . . r z 勿 1 式中: r , - 6 , c 两次进样试样溶液甲基硫菌灵与4- 轻基苯甲酸丙醋峰面积比的平均值; 矛 2 a , d 两次进样标样溶液甲基硫菌灵与4 - 经基苯甲酸丙醋峰面积比的平均值; m 试样的质量， 9 ; ， 2 标样的质量， 阶 w 标样的纯度， ( %, m / m ) . 4 . 1 . 1 . 6 允许差 两次平行测定结果的绝对差值应不大于 1 . 5 %。 4 . 1 . 2 薄层一紫外法 4 . 1 . 2 . 1 方法提要 (1) 试样先经薄层分离手段除去杂质， 再用紫外分光光度法在波长为2 6 9 n m处测定。 4 . 1 . 2 . 2 试剂和溶液 乙酸乙酷( h g 3 -1 2 2 6 ) ; 正己烷 ; 丙酮( g b 6 8 6 ) ; 甲醇( g b 6 8 3 ) ; 硅 胶g f 2 5 4 ( 薄层层析用) : 粒度为1 0 -4 0 k m ; 甲基硫菌灵标样: 已知含量， )9 85 %( 。 / ， ) ; 展开剂: 乙酸乙醋+正己烷=1 十1 ( v +v ) , 混匀。 4 . 1 , 2 . 3 仪器 紫外分光光度计; 层析缸; 薄层板: 称取约8 g 硅胶g f 2 5 4 , 置于玻璃研钵中， 加2 0 m l水， 研磨至均匀糊状， 立即倒在一块干 净的1 5 0 x 1 8 0 x 3 m m的玻璃板上， 轻轻振动， 使硅胶均匀分布在板上， 置于水平处晾干。 使用前， 将薄 层板放于1 1 0 c 烘箱中活化1 . o h ， 取出， 放人干燥器中备用。 紫外灯: 波长范围包括2 5 4 n m; 容量瓶: 5 0 m l ; 移液 管: 1 m l ; 玻璃砂芯过滤漏斗: g 4 , 2 5 m l , 4 . 1 . 2 . 4 操作步骤 15cm 称取含有甲基硫菌灵 。 ， 过滤于5 0 m l容量瓶中 边 方向 点样成直线 1 3 g 的标样和试样， 精确至。 . 0 0 0 坛， 分别置于g 4 玻璃砂芯漏斗， 用丙酮 ， 定容， 摇匀。移取 1 . o m l溶液在薄层板上距底边 2 c m, 两侧各 l c m处沿 ， 并用少量丙酮将移液管尖端余物洗于点样线上。 待溶剂挥发后 已 被展开剂饱和的层析缸中， 层析缸中展开剂深度为l c m。当展开剂前沿上升到距原点 ， 将薄层板放入 1 4 c m时， 将板 取出， 待溶剂挥发后， 在紫外灯下， 钩画出r f =o . 3 5 处的主谱带。将主谱带定量转移至内衬双层定量滤 h g 2 4 6 2 . 1 一 9 3 纸的g 4 玻璃砂芯过滤漏斗中， 用4 5 m l甲醇分次洗涤漏斗中的硅胶， 滤液均收集于5 0 m l容量瓶中， 用 甲醇定容， 摇匀。移取 l o m l于 5 0 m l容量瓶中， 用甲醇定容， 摇匀。同时， 作一空白测定。 在波长为2 6 9 n m处， 以空白溶液为参比， 使用l c m吸收池同时测定标样和试样溶液的吸光度。 2 . 5 计算 甲基硫菌灵的质量百分含量( x, ) 按式( 2 ) 计算: a , mz w a, m, (2) : a , 试样溶液中甲基硫菌灵的吸光度， a , -标样溶液中甲基硫菌灵的吸光度。 t中 4.式 4 . 1 . 2 . 6 允许差 两次平行测定结果的绝对差值应不大于 4 . 2 加热减量的测定 4 . 2 . 1 仪器 称量瓶: 内径5 0 m m, 高3 0 m m = 烘箱: 1 0 0 士 2 c ; 干燥器。 4 . 2 . 2 将称量瓶在1 0 0 士2 c 烘箱中放置1 . 2 . 5 g 试样， 铺平， 再称量， 精确至。 . 0 0 0 1 g , 入干燥器至室温， 称量， 精确至。0 0 0 1 g , 1 . 5 %e o h ， 在千燥器内 放至室温， 称量， 精确至。 . 0 0 0 l g 。 在瓶内 放 将 该称量瓶放回烘箱， 不加盖， 烘 2 . o h 后， 盖上盖， 取出， 放 3 计算 以质量百分数表示的加热减量( x , ) 按式( 3 ) 计算: x e 书 笨 最 x 1 0 0 (3) m , -烘干前试样和称量瓶的质量 ， 。 烘干后试样和称量瓶的质量 。 5 称量瓶的质量. 9 。 2.中 4.式 5 检验规则 5 . ， 甲 基硫菌灵原药应由 生产单位的质量监督检验部门进行检验， 生产单位应保证所有出厂的甲 基硫 菌灵原药都符合本标准的要求。 5 . 2 经营单位和使用单位有权按照本标准中的各项规定， 核验所收到的甲 基硫菌灵原药是否符合本标 准要求。 5 . 3 取样方法按g b 1 6 0 5 进行。 所取样品应分成两瓶， 一瓶交质量监督检验部门 检验， 一瓶封存。 5 . 4 检验结果中， 当有指标不符合本标准要求时， 应重新自 两倍量的包装件中 取样进行检验， 重新检验 的结果中， 即使有一项指标不符合本标准要求时， 则整批甲基硫菌灵原药为不合格产品。 5 . 5 当 供需双方对产品 质量发 生争议时， 可以 通过双 方协商解 决或由 法定的 位验 机构， 按照 本标准规 定的检验方法， 进行仲裁分析。 6 标志、 包装、 运输和贮存 6 门甲 基硫菌灵原药的标志和包装应符合g b 3 7 9 6 中的有关规定， 并加商标。 6 . 2 运输和贮存时， 应严防潮湿和日 晒， 保持良好的通风， 不得与食物、 种子、 饲料混放， 避免与皮肤接 触， 防止由口鼻吸入。 h g 2 4 6 2 . 1 一9 3 附录a 国际农药分析协作委员会( c i p a c ) 方法 ( 参考件) a 1 方法提要 试样用甲 醇溶解， 以4 - 经基苯甲 酸丙酷为内标物， 以乙睛+甲 醉+水( 2 5 +2 5 十5 0 ) 为流动相， 在以 l i c h m s o r b r p - 8 ( 1 0 p m ) 或z o r b o x b p c 8 ( 7 - 8 p m ) 为填料的液相色谱柱上进行分离， 组分用波长为 2 6 9 n m的紫外检测器检测。 a 2 仪器和试剂 液相色谱仪; 具有可变波长紫外检测器; 色谱柱: 内径4 . 6 m m ， 长2 5 0 m m的不锈钢柱， 内填l i c h r o s o r b r p -8 ( i o p m ) 或z o r b o x b p c 8 ( 7 - 8 p m ) . 理论塔板数五千以上; 过滤器: 具有。4 5 p m滤芯; 超声波浴槽; 乙 睛: 液相色谱纯; 甲 醉: 液相色谱纯; 水: 蒸馏水或去离子水; 流动相: 乙睛十甲醉十水( 2 5 十2 5 十5 0 ) , 使用前经0 . 4 5 p m过滤器过滤、 脱气。 甲基硫菌灵标样: 已知纯度的分析用标样; 4 - 经基苯甲酸丙醋: 优级纯; 内 标溶液: 。5 g / l 4 - 经基苯甲酸丙醋甲 醉溶液。 a 3 色谱操作条件 柱温: 4 0 0c子 流动相流速: 1 m l / m i n ( 约4 mp e ) ; 检测器波长: 2 6 9 n m; 检测灵敏度: 使峰高达满刻度的8 0 %-9 0 0 o ; 进样 量: 2 0 p l ; 记录仪纸速: 。s c m 加i n 。 保留时间: 甲 基 硫菌 灵: 6 . 7 m in ; 4 - 轻基苯甲酸丙酷: 1 0 . 4 m i n . a 4 标样溶液和试样溶液的制备 称取含有。l o g 甲 基硫菌灵的标样和试样于2 0 0 m l容量瓶中， 加入1 5 0 m l甲醉， 于超声波浴槽中 放置1 0 m i n ， 冷却后用甲 醇定容、 摇匀. 移取上层清液5 m l于5 0 m t ， 容量瓶中， 准确移人5 m l内标液 用 流 动 相 定 容 、 摇 匀 进 样 前 ， 用 早 有。 . 4 5 p m 滤 芯 的 过 滤 器 过 a 标 样 必 须 每 日 配 制 。 a s 测定步骤 在规定色谱条件下， 待仪器稳定后， 重复注入标样溶液， 直到相邻两次进样甲基硫菌灵与 4 - 经基苯 h g 2 4 6 2 . 1 一 9 3 甲酸丙醋的峰面积 或峰高) 比的相对偏差小于。 . s %为止。然后按下列顺序进样: a标样溶液; b . 试样 溶液， c . 试样溶液r d标样溶液。 a 6 计算 根据 ( 或峰高) a , b , c , d四次进样的色谱图， 分别求出a , d和b , c甲基硫菌灵与 4 - 轻基苯甲酸丙醋的峰面积 甲基硫菌灵的质量百分含量( x , ) 按式( a1 ) 计算