百菌清毛细管气相色谱分析方法研究.pdfVIP

今日农药今日农药今日农药今日农药 今日农药2012. 2 分析技术 百菌清毛细管气相色谱分析方法研究 唐丽莉，马华青，何春红 （山东潍坊润丰化工有限公司， 潍坊，262737） 1前言 百菌清属于取代苯类广谱性杀菌剂，主要用于 果树、蔬菜上锈病、炭疽病、白粉病、霜霉病的防治， 对弱酸、弱碱及光热稳定，无腐蚀作用。 在植物表面 易粘着，耐雨水冲刷。 百菌清分析方法，目前文献及各文刊多为气相 色谱分析方法。 国标采用填充柱或玻璃柱气相色谱 法，固定相为硅酮5%的OV-17+1.1%OV-225，内标 物为邻二苯基苯。 但该方法中固定相的配制及填充 要求较苛刻，其色谱柱也未商品化，虽然该分析方 法可使百菌清杂质与内标物完全分离，但内标物与 百菌清保留时间比较接近，一旦处理不好，就容易 导致分离效果差，所以该方法的使用受到限制。 本 文研究了百菌清大口径毛细管柱气相色谱法，对试 样中的百菌清进行定量分析，得到了良好的效果。 2试验部分 2.1方法提要 试样用二甲苯溶解，以邻苯二甲酸二正戊酯为 内标物，使用OV-17为填充物的毛细管柱和氢火焰 离子化检测器，对试样中的百菌清进行气相色谱分 离和测定。 2.2试剂和溶液 二甲苯 百菌清标样：已知含量99.0% 内标物：邻苯二甲酸二正戊酯，其杂质与样品 完全分离 内标溶液：称取邻苯二甲酸二正戊酯5g，置于 500mL容量瓶中， 加适量二甲苯溶解并稀释至刻 度，摇匀。 2.3仪器 气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器 色谱处理机或工作站 色谱柱：21m*0.53mm（i.d.）5%OV-17毛细管 柱，膜厚1m 2.4毛细管气相色谱操作条件 温度（ ）：柱温205，气化室300，检测器330 气体流量（mL/min）:载气（N2）50，氢气50，空气 15，补偿气30 进样量：0.4L 灵敏度range=1 保留时间（min）:百菌清4.4，内标物7.8。 上述气相色谱操作条件，系典型操作参数。 可 根据不同仪器特点， 对给定的操作参数适当调整， 以期获得最佳效果。 典型的百菌清原药气相色谱图 见图1。 1（4.4min）-百菌清；2(7.8min)-内标物 图1百菌清原药毛细管柱气相色谱图 2.5测定步骤 2.5.1标样溶液的制备 称取百菌清标样0.1g（精确至0.0002g）,置于 25mL容量瓶中,用移液管移取5mL内标溶液，摇 匀。 2.5.2试样溶液的制备 称取约含百菌清0.1g的试样， 置于25mL容量 瓶中，用移液管移取5mL内标溶液，摇匀。 2.5.3测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续 注入数针标样溶液，计算各针百菌清与内标物峰面 38 今日农药今日农药今日农药今日农药 今日农药2012. 2 分析技术 积之比的重复性，待相邻两针百菌清与内标物峰面 积的比的相对变化小于1.0%时， 按照标样溶液、试 样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 2.5.4计算 将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样 溶液中百菌清与内标物峰面积之比，分别进行平均。 试样中百菌清的质量分数X(%)按照下式计算： 式中： r1标样溶液中， 百菌清峰面积和内标物峰面 积比的平均值； r2试样溶液中， 百菌清峰面积和内标物峰面 积比的平均值； m1标样的质量，单位为克（g）； m2试样的质量，单位为克（g）； P-标样中百菌清的质量分数，以%表示； 2.5.5允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1%，取其算 术平均值作为测定结果。 3结果与讨论 3.1线性关系实验 在一定质量范围内称取数个不同质量的标样， 分别置于容量瓶中， 用移液管加入5mL内标溶液， 摇匀。 按本方法操作条件进行分析，按上述方法进 行气相色谱测定。 结果见表1，线性关系见图2 表1百菌清线性关系测定结果（标样含量99.4%） 图2百菌清峰面积与质量关系图（横坐标是m,g ；纵 坐标是r） 从表1和图2可以看出当百菌清称样量在0.01g- 0.25g之间，与相应的百菌清与内标物峰面积之比呈 现良好的线性关系，计算得回归方程为y=11.1121x- 0.00424，相关系数r=1.000，完全可以满足定量分析 要求。 本方法试样称样量0.1g(进样0.4L)。 做线性关系实验时需要注意百菌清在二甲苯中 的溶解度，因此最高称样量受限。 3.2方法精密度试验 分别选择一个有代表性的百菌清原药， 从称样 开始，按上述操作条件测定六次，结果见表2。 表2百菌清原药精密度试验结果 从表2可以看出本方法对百菌清原药测定的极 差为0.5%，变异系数为0.20%，对百菌清原药有良 好的精密度。 3.3方法准确度试验 称量数个已知含量的百菌清原药， 分别加入一 定量的百菌清标准品， 按本方法测定其中的百菌清 总质量并计算回收率，结果见表3 表3百菌清原药回收率试验结果 （标样质量分数99.4%，原药质量分数97.4%） 从表3可以看出本方法中百菌清原药的平均回 收率为99.80%，具有良好的准确度。 4结论 试验结果表明， 本方法准确度和精密度较高，线 性关系良好，具有简便、快速、准确的优点，是一种可 行的分析方法。 r2*m1*P X(%)=*100% r1*m2 样品编号12345 称样量，g 百菌清质量，g 百菌清峰面积与内 标物峰面积的比值 平均比值r r/m 0.0104 0.01035 0.1123 0.1126 0.1124 10.86 0.0200 0.0199 0.2201 0.2187 0.2194 11.03 0.0508 0.05055 0.5507 0.5573 0.5540 10.96 0.1003 0.0998 1.1049 1.1009 1.1029 11.05 0.2503 0.24905 2.7592 2.7695 2.7644 11.10 测定次数 百菌清含量，% 1 97.3 2 97.3 3 97.4 4 97.8 5 97.5 6 97.4 极差，% 平均值，% 标准偏差，% 变异系数，% 0.5 97.4 0.19 0.20 样品编号12345 原药称样量，g 标样称样量，g 理论质量，g 实测质量，g 回收率，% 0.0200 0.0913 0.11023 0.11055 100.29 0.0397 0.0701 0.10835 0.10820 99.