当归挥发油化学成分和药理作用研究进展.pdf

2007 年 7 月第 14 卷第 7 期 中国中医药信息杂志 93 当归挥发油化学成分和药理作用研究进展 倪竹南 1,吕圭源1,楼招欢1,吴人杰2 (1.浙江中医药大学,浙江 杭州 310053；2.湖州市药品检验所,浙江 湖州 313000) 关键词：当归；挥发油；化学成分；药理作用；综述 中图分类号：R285 文献标识码：D 文章编号：1005-5304(2007)07-0093-03 当归Angelica sinensis(Oliv.)Diels 为伞形科植物 (Umbelliferae)当归的干燥根,性甘、辛、温,有补血活血、调 经止痛、润肠通便的功能,具有极高的药用和保健价值。研究 发现,当归含有黄酮、香豆素、挥发油、有机酸、多糖、氨基 酸、微量元素及维生素等多种成分,其挥发油虽然仅占当归化 学总成分 0.62%左右 1,却具有丰富的化学成分和广泛的药理 作用,已在临床上得到了广泛的应用。 目前,国家药品标准的成 方制剂中以当归挥发油入药的品种多达 40 余种 2。 笔者归纳、比较了近年来有关当归挥发油方面的文献,拟 对当归挥发油化学成分和药理作用研究情况作一综述,以期反 映当归挥发油组分的历史、现状和最新进展。 1 化学成分 张氏等 3比较了当归不同炮制品中挥发油的含量,结果表 明,生当归中挥发油的含量最高,酒炙当归次之,土炒当归再次 之,当归炭最低。 胡氏 4比较当归挥发油的三种提取方法,即水蒸气蒸馏 法、有机溶剂萃取法和超临界 CO2萃取法,并用气-质联用 (GC-MS)技术,色谱峰面积归一化法测定和分析当归挥发油的 化学组分。结果显示超临界 CO2萃取法得率最高,达 1.81%,为 水蒸气蒸馏法的 6 倍,也比有机溶剂萃取法高,气味较纯正,其 当归挥发油在保持较高藁本内酯含量的同时含有更多其他成 分,因此,超临界 CO2萃取法是提取当归挥发油的较佳方法。 当归挥发油中的化学成分比较多,早期就有学者对其进 行了研究。 刘氏等 5对当归挥发油进行分离,得到酸性、 酚性、 通讯作者：吕圭源,Fax/TelE-mail：lv.gy 263.net 中性三部分,其中酸性部分主要含有棕榈酸和邻苯二甲酸,酚 性部分主要为香荆芥酚等化合物,中性部分则为当归酮、正丁 烯基苯酞内酯。 王氏等 6应用GC-MS联用技术对甘肃岷当归采用水蒸气蒸 馏法获得的挥发油进行分析,鉴定出 32 个化学成分。其中, (Z)-藁本内酯相对峰面积百分含量达 78.62%,为其主要化学 成分；6-正丁基环庚二烯、1-甲基-1-茚满醇、氧化石竹烯等 11 种化学成分则是首次从岷当归中分离得到。 路氏等 7从岷当归根乙醇提取物中分离出(Z)-藁本内酯,(Z)- 6,7-环氧藁本内酯,(Z)- 6,7-反式-二羟基藁本内酯,(E)-6,7-反 式-二羟基藁本内酯以及当归酸(Z)-藁本内酯-11-醇酯等 5 个化 合物,其中当归酸(Z)-藁本内酯-11-醇酯为首次从当归中分离 得到。 董氏等 8采用甘肃产当归的干燥根,利用挥发油提取器, 按常规水蒸气回流法直接提取当归中的挥发油,收油率为 0.4%,经无水硫酸钠干燥后,用毛细管 GC-MS 联用程序升温方 法对当归挥发油化学成分进行分析,共分离出 91 种组分,从中 鉴定了 59 个化学成分,占挥发油总组分相对含量的 94%以上。 其中,化学成分相对含量最高的是藁本内酯,占总含量的 57.81%,除此之外,主要成分还有正丁烯基苯酞内酯(7.94%)、 反式-罗勒烯(4.09%)、-蒎烯(3.38%)等。 胡氏等 9采用超临界流体萃取技术提取当归挥发油,用硅 胶柱分离纯化得到藁本内酯、 正丁烯基苯酞等 6 种内酯类化合 物,并通过核磁共振技术(NMR)分别鉴定了其结构,其中,有两 种成分在当归中为首次报道。 刘氏等 10用水蒸气蒸馏法提取甘肃岷县产新鲜当归的挥 发油,并通过 GC-MS 技术对当归挥发油的化学成分进行分析, 北京中医药大学学报,1999,22(5)：3941. 16 刘永梅,刘 波,王金凤.北沙参粗多糖的提取及对阴虚小鼠的免疫调 节作用J.中国生化药物杂志,2005,26(4)：224225. 17 Okuyama E, Takata M, Nishino A, et al. 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(收稿日期：2007-01-31) (修回日期：2007-02-25,编辑：陈静) 94 Chinese Journal of Information on TCM Jul.2007 Vol.14 No.7 共得到47个组分,鉴定出其中40种化合物,根据总离子流图的 峰面积归一化法进行定量,约占总量的 95.5%。其中含量最高 的为藁本内酯,其次为 2-乙基-1-己醇、十三烷、9,12-十八烯 酸单甘油酯、9,12-十八二烯酸乙酯、十七酸乙酯等。 李氏等 2采用 GC 法,选用毛细管柱,以邻苯二甲酸二乙酯 为内标物,建立了当归挥发油中主要成分(Z)-藁本内酯的测定 方法。测得其含量约占挥发油总量的 51.6%。 2 药理作用 2.1 对子宫的影响 2.1.1 对离体子宫平滑肌的影响 当归挥发油对正常离体大 鼠子宫平滑肌的收缩功能呈双向调节作用,主要表现为小剂量 (20 mg/L)兴奋,大剂量(160 mg/L)抑制,其中抑制子宫收 缩的最佳活性部位为当归挥发油的中性、非酚性部位。较大剂 量的当归挥发油能浓度依赖性地抑制缩宫素诱发的子宫平滑 肌的兴奋,明显抑制高钾去极化液中 Ca 2+引起的子宫平滑肌收 缩 11。刘氏等12观察了催产素、高钾去极化溶液存在条件下当 归精油对子宫肌条反应的影响,结果发现,当归挥发油可使 CaCl2累积量-效曲线非平行右移,最大效应降低,呈非竞争性 拮抗；对细胞内、外 Ca 2+引起的子宫平滑肌收缩也有显著的抑 制作用,提示当归挥发油对离体子宫平滑肌条的抑制作用可能 与其拮抗 Ca 2+有关。 2.1.2 对痛经的治疗作用 刘氏等 13通过正常和经缩宫素处 理的小鼠离体子宫平滑肌实验,观察了当归精油对这两种子宫 平滑肌的收缩幅度、 收缩频率及活动力的影响,结果发现,当归 精油可抑制离体子宫平滑肌的收缩,主要表现为张力下降、节 律变慢、收缩力减弱,可用于痛经的治疗。王氏等 14通过测定 痛经模型小鼠子宫重量、子宫组织中一氧化氮(NO)和 Ca 2+水平, 研究当归挥发油对子宫的作用。结果显示,当归挥发油能够减 少催产素所致痛经小鼠的扭体次数(P0.05)。给予当归挥发油的小鼠子 宫组织中 NO 的含量显著升高(P0.05)；小鼠灌服藁 本内酯 375 L/kg,15 d,小鼠子宫系数和卵巢系数极显著降 低(P0.01),说明藁本内酯会对生殖系统产生一定的抑制作 用 28。 4 小结 当归是我国常用的传统中药材,其挥发油含有(Z)-藁本内 酯、6-正丁基环庚二烯、1-甲基-1-茚满醇、氧化石竹烯、棕 榈酸、邻苯二甲酸和香荆芥酚等多种化学成分,对正常离体大 鼠子宫平滑肌的收缩功能呈双向调节作用,可治疗痛经,保护 局灶性脑缺血,改善心肌缺血,抗心律失常,平喘,提高机体免 疫功能及抗炎镇痛等。近年来,关于当归挥发油化学成分及其 结构、药理作用及其机制的研究报道不断涌现,但由于当归挥 发油药理作用极其广泛,物质研究基础复杂,很多化学组分及 其结构有待确证。相信随着现代分离技术的进步,当归挥发油 中更多的化学组分将得到分离,结合现代分离技术和药理学技 术,有关当归挥发油的研究将会取得更多的发展。 参考文献： 1 丁 毅.炮制对当归挥发油及多糖的影响J.时珍国医国药,2004, 15(8)：496497. 2 李桂生,李八方.GC 法测定当归油中 Z-藁本内酯J.中草药,2005, 36(12)：18161818. 3 张 健.当归四种炮制品挥发油的含量测定J.淮海医药,2006,24(1)： 7475. 4 胡长鹰.当归挥发油的提取与成分分析J.食品与机械,2006,22(2)： 2426. 5 刘国生.13 种挥发油的初步分析A.1956 年论文报告摘要C.1956, 20. 6 王冬梅,贾正平,马制刚.气相色谱-质谱联用分析甘肃岷当归挥发油成 分J.兰州医学院学报,2002,28(3)：4445. 7 路新华,梁 鸿,赵玉英.当归中藁本内酯类化合物的分离与结构鉴 定J.中国中药杂志,2003,28(5)：423425. 8 董 岩,魏兴国,崔庆新,等.当归挥发油化学成分分析J.山东中医杂 志,2004,23(1)：4345. 9 胡长鹰,丁霄霖.当归挥发油中内酯类成分的提取分离及结构鉴定J. 中草药,2004,35(4)：383384. 10 刘琳娜,梅其炳,程建峰.当归挥发油的化学成分分析J.中成药, 2005,27(2)：204206. 11 肖军花,周 健,丁丽丽,等.当归挥发油对子宫的双向作用及其活性部 位筛选J.华中科技大学学报(医学版),2003,32(6)：589596. 12 刘琳娜,梅其炳,尚 磊,等.当归精油对大鼠离体子宫平滑肌收缩的影 响J.中成药,2004,26(4)：308311. 13 刘琳娜,梅其炳,程建峰,等.当归精油治疗痛经的药理研究J.解放 军药学学报,2002,18(2)：7779. 14 王小荣,邱明丰,谢国祥,等.当归油对痛经小鼠子宫组织中一氧化氮 和钙离子的影响J.时珍国医国药,2006,17(5)：723724. 15 陶静仪,阮于平,梅其炳,等.当归成分藁本内酯平喘作用的实验研 究J.药学学报,1984,19(8)：561565. 16 李健蕊,柳钟勋,左增艳.当归内酯对小鼠细胞免疫功能的影响J.中 药药理与临床,2004,20(5)：1314. 17 冯景奇,柳钟勋.当归多糖及当归内酯对小鼠细胞免疫功能的影响J. 中国免疫学杂志,1998,14(4)：279282. 18 冯景奇,柳钟勋.当归内酯拮抗环孢菌素 A、氢化可的松及抗肿瘤药物 的免疫抑制作用J.中国免疫学杂志,2000,16(1)：2224. 19 肖军花,丁丽丽,周 健,等.当归 A3部位对心肌生理特性和动作电位的 影响J.中国药理学通报,2003,19(9)：10661069. 20 张光毅,杜俊蓉,旷 喜,等.当归内酯治疗大鼠局灶性脑缺血的作用机 制J.华西药学杂志,2006,21(2)：114117. 21 李 敏,孙 虹,李 琰,等.不同产地当归对血小板聚集及凝血时间活性 的比较J.中国中医基础医学杂志,2003,9(2)：4750. 22 陆 红,周大兴,严建伟,等.四种产地当归凝血功能的实验研究J.中 国中医药科技,2002,9(4)：225. 23 刘琳娜,贾 敏,梅其炳,等.乙醇提取新鲜当归油的抗炎镇痛作用J. 中国药房,2002,13(9)：526527. 24 沈建芬,肖军花,王嘉陵,等.当归 A3活性部位的抗炎作用及其对大鼠 离体子宫环氧化酶-2 表达的影响J.中草药,2006,37(9)： 13711374. 25 梁明金,贺浪冲.藁本内酯和丁烯