分子蒸馏技术用于广藿香油纯化工艺的研究.pdfVIP

分子蒸馏技术用于广藿香油纯化工艺的研究 胡海燕?彭劲甫?黄世亮?吴立宏? 朱宝璋?耀明?杨得坡? 3 ? ?中山大学 药学院?广东 广州? ? ? ?中山大学 生命科学学院?广东 广州? ? ? ?广州汉维机电冷气有限公司?广东 广州? ? 摘要? 目的?建立一种先进的分离纯化广藿香油的技术方法?采用分子蒸馏技术对广藿香油进行分离纯 化结果?得到?个馏分?经?2?检测?馏分?和?中广藿香醇和广藿香酮?种有效成分的含量与广藿香原油相 比提高了? ? ? ? 结论?用分子蒸馏分离技术能有效地提高广藿香油中广藿香醇和广藿香酮的含量?为广藿 香的产业化和与新药开发奠定基础 关键词? 广藿香油?分子蒸馏?广藿香醇?广藿香酮 中图分类号? ? ? 文献标识码? ? 文章编号? ?2?2?2? 广藿香为常用的中药之一?中医有祛暑解毒!化 湿和胃之功效其有效部位为挥发油?即广藿香油 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?广藿香油主要由单萜!倍半萜或其含 氧衍生物组成?其中?广藿香醇和广藿香酮是广藿 香抗菌!促进肠胃吸收等药理作用的的功效化合 物?2?同时?这两种化合物也是法国标准化委员会 确定的香精香料中的标志性成分?是广藿香药材! 以广藿香为主药的中成药和相关香精香料的质量控 制指标作者利用分子蒸馏? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 简称?技术?2?以提高广藿香油中广藿香醇和 广藿香酮两种有效成分为目标?考察该技术用于中 药挥发油纯化的可行性与实用性?并利用?2?联 用技术对广藿香油及各馏分进行了化学成分分析 从它们所含有效成分含量判断?用分子蒸馏技术达 到了浓集有效成分的目的 1 材料与方法 1 ? 1 仪器与材料 广藿香?市售? ?经中山大学生命科学院张宏达 教授鉴定为 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 型多功能提取器? ? ? ? ? ?型分子 蒸馏仪?美国? ? ? ? ? ?公司? ? ? ? ?气相色谱2质谱联 收稿日期? ?2?2? 基金项目? 国家自然科学基金资助项目? 通讯作者? 3杨得坡 ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 用仪?其他试剂均为分析纯 1 ? 2 方法 1 ? 2 ? 1 从广藿香中提取广藿香油 取广藿香粉碎 过?号筛?加水?倍量?用多功能提取器提取其中 挥发性成分所得油水混合物加乙醚萃取?次?醚 层用无水硫酸镁脱水?过滤滤液回收乙醚?得广藿 香油 1 ? 2 ? 2 广藿香油的分子蒸馏 将广藿香油按表? 的分子蒸馏条件进行逐步分离纯化每步蒸馏收集 得到馏出物? ? ? ? ? ? ? ?和馏余物? ? ? ? ? ?馏余物又 进行下一步的蒸馏 将上述得到?个馏出物?馏分?以及广藿香油进 行?2?分析?对比各馏分间及与广藿香油的主要 成分的含量差异 1 ? 2 ? 3 广藿香油及各馏分的的?2?分析 色谱 柱 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?载气为氦 气?流速? ? #? ? ? ?进样方式? ? ? ? ? ?分流比? ?柱 初温? ? ? ? ? ?程序升温? #? ? ? ?至? ?程序升温? ? #? ? ? ?至? ?程序升温? ? #? ? ? ?至? 电离方式 ?电压? ?电 离能? ? ?离子源温度? ?接口温度? ?扫 描范围? ? ?标准图库为美国? ? 和 ? ?谱库面积归一化法确定相对含量 2 结果与讨论 2 ? 1 广藿香油的提取 #?# 第?卷第?期 ?年?月 中 国 中 药 杂 志 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表? 广藿香油分子蒸馏的工作条件 蒸馏次序? 物料名称广藿香油馏余物?馏余物?馏余物? 蒸馏温度? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 蒸馏压力? ? ? ? ? 刮膜速度? #? ? ? ? ? ? ? 冷凝温度? ? 循环保温? ? 物料流速?滴#? ? 得到馏分馏出物?馏出物?馏出物?馏出物? 透明?橙黄色透明?浅橙黄色透明?浅橙黄色透明?浅橙黄色 馏余物?馏余物?馏余物?馏余物? 广藿香油收率为? ? ? ? ?为透明棕黄色液体? 具浓郁广藿香特有的香气 2 ? 2 广藿香油的分子蒸馏 得到?个馏分 2 ? 3 广藿香油及各馏分的的?2?分析 广藿香油经?2?分析?所得各成分质谱数据 经与标准谱库进行对照?其中被鉴定成分的化合物 名称!分子式!分子量!相对含量见表? 表? 广藿香油的化学组成与相对含量 序号化合物名称分子式分子量相对含量? ? ?顺式罗勒烯 2? ? ? ? ? ? ? ? ?2侧柏烯?2? ? ? ? ? ? ? ?柠烯2? ? ? ? ? 2? ? ?2? ? ? ? 痕量 ?芳香醇丙酸酯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 痕量 ?氨甲酸叔己酯? ? ? ? ? ? ? ? ?顺式广藿香烯 2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?异石松烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2?2? ? ? ? ? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ? 2?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2愈创木烯? ? ? ? 2? ? ?2? ? ? ? ? ? ?广藿香烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2二甲基2?2?2甲基乙烯基?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2八氢化萘 ? ? ?2? ? ? ? ? ? ? 2?2?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 痕量 ?愈创木烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2愈创木烯? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ?2异丙基2? ? ?2二甲基三环? ? ? ? ? ? ? ? ?2? ? ?2癸二烯 ?2? ? ? ? ? ? ? 2? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2三甲基2?2? ?2?2甲基丁二烯基?环己酮 ?2? ?2?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2? ? ? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?氧化石竹烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?广藿香醇? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2四甲基2环丙烷并? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2八氢化萘2?2酮 ?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2?2? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2? ? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? ?2? ? ? ? ?2 ? ? ? ? ? 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?广藿香酮? ? ? ? ? ? ? ? ? ?十六酸? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 结果表明广藿香主要成分与张强等?报道基 本一致其中广藿香醇与广藿香酮的总相对含量为 ? ? ? ? 各馏出物与广藿香油的总离子流图见图? ?各 馏出物中主要成分的相对含量与广藿香油的主要成 分的相对含量比较见表? 如表?及图?所示?随分步蒸馏的进行?馏分中 低沸点组分?单萜及倍半萜烯类化合物?的相对含量 明显下降?而?种有效成分广藿香醇和广藿香酮的 相对含量明显上升用面积归一法求得馏分?和? 中?种成分的含量高达? ? ? ? 较之蒸馏前为 ? ?有了大幅度提高?以百分比表示提高了? ? ? ? ? ?个馏分合并可得到纯化的广藿香油 如上所述?运用分子蒸馏技术?采用分步蒸馏? #?# 第?卷第?期 ?年?月 中 国 中 药 杂 志 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表? 分子蒸馏各馏出物与原油化学成分比较 序号化合物名称 相对含量? ? 原油馏出物?馏出物?馏出物?馏出物? ?顺式罗勒烯 ? ? ? ? ? ? ? ?2侧柏烯? ? ? ? ? ? ? ?芳香醇丙酸酯 痕量 ? ? ? ? ? ? ?顺式广藿香烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2愈创木烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?广藿香烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?愈创木烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2愈创木烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?氧化石竹烯? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?广藿香醇? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?广藿香酮? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?十六酸? ? ? ? ? ? ? ? ? 广藿香醇和广藿香酮总含量? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 图? 分子蒸馏各馏出物离子流图比较 ? ?顺式广藿香烯? ? ? ? ? ?2愈创木烯? ? ? ? ? ?2愈创木烯? ? ? ? ? ? ? ?2三甲基2?2? ?2?2甲基丁二烯基?环己酮? ? ?广藿香醇? ? ?广藿香酮? ? ?十六酸 在较温和的条件下?温度 ? ? ?可以使广藿香油 中有效成分广藿香醇和广藿香酮与其他组分得以很 好的分离?达到浓集的目的分子蒸馏中组分分离 的难易是用相对挥发度来描述的?2?混合物料 中待分离组分的分子量之比 ?/ ? ?以及蒸气分压 ?/ ?越大?分子蒸馏效果越好本实验中被分离 组分广藿香醇和广藿香酮分子量为? ? ?用分 步蒸馏法?与分子量较为接近的倍半萜烯类化合物 ?平均分子量?到达了较理想的分离而对于这 种分子量接近的组分的分离?普通蒸馏法难于获得 理想分离?这也是分子蒸馏技术的优势所在 参考文献? ? 张 强?李章万?朱江粤?等?广藿香挥发油化学成分的研究? 华西药学杂志? ? ? ? ? ? ? ? 杨得坡? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?等?藿香和广藿香油抗皮肤细 菌与活性化学成分的研究?微生物学杂志? ? ? ? ? ? ? ? 杨得坡? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?等?藿香和广藿香挥发油对皮 肤癣菌与条件致病真菌抑制作用的研究?中国药学杂志? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 李永渝?魏 玉?李莉娟?等?藿香!大黄等?中药影响胃肠 运动功能的机制探讨?中国中西医结合外科杂志? ? ? ? ? ? ? ? 王柯慧?广藿香水提物对锌异常小鼠肠黏膜的作用?国外医 学#中医中药分册? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?2 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , ? ? ? ? ?下转第?页? #?# 第?卷第?期 ?年?月 中 国 中 药 杂 志 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 表? 灯盏花素滴丸加样回收率试验结果 样品含量 ? ? 测得量 ? ? 回收率 ? ? 平均回收率 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 注?对照品加入量均为? ? ? ? 2 ? 8 含量测定 分别取?批样品?按供试品溶液制备法操作?按上述色 谱条件测定?计算样品中灯盏乙素的含量?结果见表? 表? 样品含量测定结果? ? ? 批 号含 量? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 3 讨论 3 ? 1 本实验采用? 法测定滴丸中灯盏乙素的含量?结果 表明该方法专属性强?且准确!简便?可以有效地控制制剂的 质量实验中曾用? ? ? ? ?#? ? ?磷酸2乙腈?和 ? ? ? ? ? #? ? ?磷酸2乙腈2? ? ? ? ?#? ?磷酸二氢钠?为流 动相?结果前者主峰保留时间太小?后者主峰保留时间为? ? ?且峰较宽?用流动相? ? ? ? ?# ? ? ?磷酸2? ? ? ? ?#? ?磷 酸二氢钠2乙腈2甲醇? ?主峰保留时间在? ? ? ?峰形较好该色谱条件适合灯盏花素滴丸含量测定 3 ? 2 对灯盏乙素对照品及阴性对照品溶液分别在? ? ?内扫描?结果灯盏乙素及供试品在? ?和? ?波长 处均有最大吸收峰?经多次测定? ? ?波长处稳定且主成 分峰与杂质峰分离度大于? ? ? ?而且辅料无干扰?而在? ? 处?主成分峰与杂质峰分离度小于? ? ? ?所以确定检测波长 为? ? 参考文献? ? 刘 宏?杨祥良?徐辉碧?灯盏花的研究进展?中草药? ? ? ? ? ? ? ? ? 张卫东?陈万生?王永红?等?灯盏花中两个新苷类化合物的结 构鉴定?中国中药杂志? ? ? ? ? ? ? ? 中华人民共和国卫生部?中药成方制剂?第?册? ? ? ? 饶 毅?魏惠珍?王义明?等?毛细管电泳法测定灯盏花及提取 物中灯盏花乙素含量?中草药? ? ? ? ? 华 捷?陈 超?许桢灿? 法测定灯盏花素片含量?海峡 药学? ? ? ? ? 责任编辑 袁桂京? ?上接第?页? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 2 ? ? ? ? ? ? ? ? , ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? , ? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? 2? ? ? ? ? ? 2? ? ? (? . , 2 , ? , ; ? . , 2 , ? , ; ? . 2 & . , , ? , ) : ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? : ? ? ? ? ? ? ?