醚和环氧化合物.ppt

第十章 醚和环氧化合物,10.1 醚和环氧化合物的命名 10.2 醚和环氧化合物的结构 10.3 醚和环氧化合物的制法 10.4 醚的物理性质 10.5 醚和环氧化合物的化学性质,作业 P376 （二）3、5、6 （三）3、4、5 （五）1,醚:,单醚:,混醚:,10.1 醚和环氧化合物的命名(多用习惯命名法),单醚：“二” “烃基” “醚”, 简单的饱和烃基可省去“二”,二苯醚,二乙烯基醚,二-(2-甲基环戊基)醚,对于烃基部分简单的混醚：烃基 烃基 “醚” 优先的烃基放在后面 芳基放在前面,甲乙醚,甲基叔丁醚,乙基乙烯基醚,苯甲醚 茴香醚,对于结构复杂的醚,采用系统命名法 较大的烃基作为母体，烃氧基作为取代基,2-甲氧基戊烷,1-甲基-4-乙氧基苯, , -二甲氧基乙醚 二甘醇二甲醚,3-乙氧基环己烯,环氧化合物：环氧某烃,1,2-环氧丙烷,环氧乙烷,3-氯-1,2-环氧丙烷 环氧氯丙烷,环醚：按杂环化合物命名,10.2 醚和环氧化合物的结构,乙醚分子的球棍模型,10.2.1 醚的结构,O: sp3 杂化,10.2.3 环氧化合物的结构,三元环具有较大的环张力, 不稳定。,10.2.2 芳醚的结构,O: sp2 杂化 O原子与苯环形成p-共轭,10.3.1 醚和环氧化合物的工业合成,单醚：,醇在硫酸的作用下脱水生成醚单醚的制备方法,环氧乙烷：,10.3 醚和环氧化合物的制法,环氧乙烷的制法,（1）烯烃与过氧化物反应,注意：如果烯烃有顺反异构，用过氧酸氧化后， 取代基的相对位置不变，再如：,（2）-卤代醇的环化（分子内SN2）,（威廉孙合成法）,（醇脱水）,（烯烃与醇的加成）,10.3 醚和环氧化合物的制法,10.3.2 Williamson 合成法（重点）,用于混醚、环醚、芳香醚的合成,(1) 醇钠与RX及其衍生物的SN2反应合成醚,反应特点：,SN2 反应 原料最好使用伯卤代烃RCH2X,酚醚的生成,芳香醚的合成：,(2) 合成环醚,环醚可通过分子内的Williamson反应制备：,反应速率与环的大小相关：,反应速率依次减小,影响反应的因素： X与OH的距离愈小，愈易反应； 环张力愈小，愈易反应,10.3.3 不饱和烃与醇的加成反应（重点）,醇与烯烃在酸的催化下，发生亲电加成反应，生成醚：,例如：,在碱的催化下，醇与炔烃发生亲核加成反应，烯基醚：,亲电加成,10.4 醚的物理性质,沸点较低,因为醚分子间不能形成氢键; 有一定的水溶性,因为醚分子可与水分子形成氢键。,一种Lewis碱 pKb 17.5,10.5 醚和环氧化合物的化学性质,10.5.1 盐的生成,分离与提纯醚,与强酸作用生成 盐：,10.5.2 酸催化 CO 键断裂,醚在HI或HBr的作用下，CO键断裂，生成醇与卤代烷。 机理取决于醚分子中烃基的结构，伯烃为SN2，叔烃基为SN1,CO键断裂位置：优先在较小烃基一边断裂，得到较小的卤代烃，较大的醇。,芳基烷基醚与HI作用，只发生烷氧断裂，（P-共轭）,酸催化下环氧化合物发生亲核取代反应，开环生成 二取代乙醇：,工业上制备乙二醇的方法,SN1历程：,不对称的环氧化合物在酸催化下，发生SN1反应：,10.5.3 碱催化CO 键断裂,在碱催化下，环氧化合物发生SN2反应，亲核试剂进攻取代较少的C原子, 而发生开环反应：,一乙醇胺,碱性开环方向-空间效应决定 酸性开环方向-电子效应决定,不对称的环氧化合物在碱催化下，发生SN2反应：,10.5.4 环氧化合物与Grignard试剂的反应（重点）,环氧化合物与Grignard试剂发